光学用树脂组合物的制造方法和光学用树脂组合物与流程

有机化合物处理,合成应用技术1.本发明涉及光学用树脂组合物的制造方法和光学用树脂组合物。背景技术：2.包含含氟聚合物的树脂组合物作为塑料光纤(以下，记载为“pof”。)、曝光构件等光学构件的材料，在广泛的领域中被使用。本说明书中，将用作光学构件的材料的树脂组合物称为“光学用树脂组合物”。3.含氟聚合物例如可以通过利用聚合引发剂使包含具有碳-碳双键的含氟化合物的单体组聚合来制作。作为用于使包含含氟化合物的单体组聚合的聚合引发剂，通常使用有机过氧化物。4.现有技术文献5.专利文献6.专利文献1：日本专利第4160918号公报技术实现要素：7.发明要解决的课题8.在制作光学构件时，光学用树脂组合物例如被加热熔融而成形，但有时在该加热成形时发生着色。该着色在将块状的光学用树脂组合物加热熔融的情况下变得特别显著。根据本发明人的研究可知，光学用树脂组合物的着色的原因在于来自聚合引发剂的含氟聚合物的末端基团。9.本发明人基于该见解进一步进行了研究，结果发现，如果预先分解含氟聚合物的末端基团，则能够抑制光学用树脂组合物的着色，另一方面，光学用树脂组合物的吸水性增加。需要说明的是，在光学构件的领域中，已知水使光的吸收损失增加(例如，专利文献1)。10.因此，本发明的目的在于提供一种着色受到抑制，并且吸水性充分低的光学用树脂组合物的制造方法。11.用于解决课题的手段12.本发明提供一种光学用树脂组合物的制造方法，其包括：13.对于通过利用有机过氧化物使包含具有碳-碳双键的含氟化合物的单体组聚合而得到的含氟聚合物，在水蒸气的浓度为100volppm以下的气氛下进行热处理。14.发明效果15.根据本发明，能够提供着色受到抑制，并且吸水性充分低的光学用树脂组合物的制造方法。具体实施方式16.以下，对本发明的实施方式进行说明，但以下的说明并不旨在将本发明限制于特定的实施方式。17.本实施方式的光学用树脂组合物的制造方法包括：对于通过利用有机过氧化物使包含具有碳-碳双键的含氟化合物的单体组聚合而得到的含氟聚合物，在水蒸气的浓度为100volppm以下的气氛下进行热处理。本说明书中，有时将实施热处理前的含氟聚合物称为“含氟聚合物(a)”，将实施热处理后的含氟聚合物称为“含氟聚合物(b)”。通过本实施方式的制造方法得到的光学用树脂组合物包含含氟聚合物(b)。18.实施热处理前的含氟聚合物(a)具有来自聚合引发剂(有机过氧化物)的末端基团。该末端基团例如为酯基。如后所述，含氟化合物例如具有位于末端的碳-碳双键，与构成该双键的碳原子键合的全部氢原子被氟原子取代。由该含氟化合物形成的含氟聚合物(a)的末端基团的末端基团例如由下述式(4)表示。19.【化学式1】[0020][0021]式(4)中，ri根据有机过氧化物的结构而确定，例如为碳原子数1～12的烃基。ri的烃基中所含的氢原子可以被氟原子取代。ri的烃基可以包含芳香族环。例如，在使用全氟过氧化苯甲酰作为有机过氧化物的情况下，ri为全氟苯基。需要说明的是，“全氟”是指与碳原子键合的全部氢原子被氟原子取代。[0022]对含氟聚合物(a)进行热处理时，含氟聚合物(a)的末端基团发生热分解。作为一个例子，对于式(4)所示的末端基团，发生下述式(5a)所示的分解反应。[0023]【化学式2】[0024][0025]这样，在本实施方式的制造方法中，通过热处理，能够使含氟聚合物(a)的末端基团变化为下述式(1)所示的官能团。换言之，实施热处理后的含氟聚合物(b)具有下述式(1)所示的末端基团。需要说明的是，含氟聚合物(b)具有下述式(1)所示的末端基团可以通过碳13核磁共振谱(13c-nmr)来确认。[0026]【化学式3】[0027][0028]在热处理中的气氛中，水蒸气的浓度为100volppm以下即可，优选为50volppm以下。热处理中的气氛优选实质上不含水蒸气，但水蒸气的浓度也可以为0.1volppm以上。[0029]热处理中的气氛中所含的成分没有特别限定，优选包含非活性气体作为主成分，更优选实质上由非活性气体构成。在本说明书中，“包含非活性气体作为主成分”是指在气氛中以重量基准计包含最多的非活性气体。“实质上由非活性气体构成”是指气氛中的非活性气体的含有率为95wt％以上，优选为99wt％以上。作为非活性气体，例如可举出氮气和氩气，优选为氮气。热处理中的气氛优选实质上由氮气构成。热处理可以在减压气氛或真空气氛下进行。[0030]热处理的温度只要含氟聚合物(a)的末端基团的热分解进行就没有特别限定，例如为100℃以上且400℃以下，优选为200℃以上且350℃以下。热处理的时间也没有特别限定，例如为50分钟以上，也可以为250分钟以上。热处理的时间可以为1500分钟以下。含氟聚合物(a)可以因热处理而熔融，也可以不熔融。在实施热处理之前，含氟聚合物(a)的形状没有特别限定，例如为粉末状。[0031]本实施方式的制造方法例如还包括将通过含氟聚合物(a)的末端基团的热分解而生成的低分子化合物(例如，ri-c(＝o)-f)从光学用树脂组合物中除去的步骤。从光学用树脂组合物中除去低分子化合物的方法没有特别限定。例如，可以通过适当设定上述热处理的条件(温度、时间等)，使低分子化合物挥发，由此从光学用树脂组合物中除去低分子化合物。换言之，在本实施方式的制造方法中，可以通过上述热处理将含氟聚合物(a)的末端基团热分解，并且使由该热分解产生的低分子化合物挥发。通过上述热处理使含氟聚合物(a)熔融的情况下，如果熔融的含氟聚合物(a)的液面的高度为1mm以下，则由热分解产生的低分子化合物容易挥发。在光学用树脂组合物中，通过含氟聚合物(a)的末端基团的热分解而生成的低分子化合物的重量浓度例如为1％以下。[0032]如上所述，本实施方式的制造方法中，通过热处理，含氟聚合物(a)的来自有机过氧化物的末端基团发生热分解。即，光学用树脂组合物中所含的含氟聚合物(b)几乎不具有来自有机过氧化物的末端基团。因此，在将光学用树脂组合物加热成形为光学构件的阶段，几乎不会因来自有机过氧化物的末端基团的热分解而产生低分子化合物。根据本发明人的研究，如果在将光学用树脂组合物加热成形为光学构件的阶段产生低分子化合物，则存在光学用树脂组合物发生着色的趋势。根据本实施方式的制造方法，能够预先除去上述的低分子化合物，由此，能够得到着色受到抑制的光学用树脂组合物。[0033]此外，本实施方式的制造方法中，在水蒸气的浓度为100volppm以下的气氛下实施热处理。因此，能够抑制含氟聚合物(b)的末端基团在热处理中进一步水解。假设在式(1)所示的末端基团发生水解的情况下，通过下述式(5b)所示的反应而形成羧基。羧基等包含oh基的官能团有使光学用树脂组合物的吸水性增加的趋势。根据本实施方式的制造方法，由于含氟聚合物(b)的末端基团的水解受到抑制，所以能够抑制光学用树脂组合物的吸水性的增加，能够将吸水性维持在充分低的状态。[0034]【化学式4】[0035][0036]需要说明的是，如果形成羧基等包含oh基的官能团，则在含氟聚合物中，分子内的密度波动增加。分子内的密度波动可能成为光散射的原因。本实施方式的制造方法中，通过抑制含氟聚合物(b)的末端基团的水解从而抑制分子内的密度波动的增加，由此，能够抑制由光学用树脂组合物导致的光散射的增加。[0037][含氟化合物][0038]单体组中所含的含氟化合物只要含有碳-碳双键和氟原子就没有特别限定。从抑制由c-h键的伸缩能引起的光吸收的观点出发，含氟化合物优选实质上不含氢原子，特别优选与碳原子键合的全部氢原子被氟原子取代。本说明书中，含氟化合物实质上不含氢原子是指单体组中包含的含氟化合物的总量中的氢原子的含有率为1摩尔％以下。[0039]含氟化合物中所含的碳-碳双键优选位于含氟化合物的末端。此外，优选与构成该双键的碳原子键合的全部氢原子被氟原子取代。[0040]含氟化合物优选具有含氟脂肪族环结构。含氟化合物可以在构成环的碳原子与不构成环的碳原子之间具有聚合性双键，也可以在构成环的2个碳原子之间具有聚合性双键。作为在构成环的碳原子与不构成环的碳原子之间具有聚合性双键的含氟化合物，例如可以举出全氟-2-亚甲基-4-甲基-1，3-二氧戊环等具有1，3-二氧戊环结构的含氟化合物。作为在构成环的2个碳原子之间具有聚合性双键的含氟化合物，例如可以举出全氟-4-甲基-1，3-二氧杂环戊烯、全氟-4-甲基-1，3-二氧杂环戊烯等具有1，3-二氧杂环戊烯结构的含氟化合物。[0041]含氟化合物例如可以通过以日本特表2007-504125号公报所公开的制造方法为代表的已知的制造方法得到。作为具有含氟脂肪族环结构的含氟化合物，例如可举出由下述式(2)表示的化合物。[0042]【化学式5】[0043][0044]式(2)中，rff1～rff4各自独立地表示氟原子、碳原子数1～7的全氟烷基或碳原子数1～7的全氟烷基醚基。rff1和rff2可以连接而形成环。式(2)中，全氟烷基的碳原子数优选为1～5，更优选为1～3，进一步优选为1。全氟烷基可以为直链状，也可以为支链状。作为全氟烷基，可举出三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基等。[0045]式(2)中，全氟烷基醚基的碳原子数优选为1～5，更优选为1～3。全氟烷基醚基可以为直链状，也可以为支链状。作为全氟烷基醚基，可举出全氟甲氧基甲基等。[0046]rff1和rff2连接而形成环时，该环可以为5元环，也可以为6元环。作为该环，可举出全氟四氢呋喃环、全氟环戊烷环、全氟环己烷环等。[0047]作为上述式(2)所示的化合物的具体例，例如可举出下述式(m1)～(m8)所示的化合物。[0048]【化学式6】[0049][0050]式(2)所示的化合物优选为上述式(m1)～(m8)所示的化合物中的式(m2)所示的化合物、即下述式(3)所示的化合物。[0051]【化学式7】[0052][0053]单体组中所含的含氟化合物可以是1种，也可以是2种以上。即，含氟聚合物(a)可以是通过使1种含氟化合物均聚而得到的含氟聚合物，也可以是通过使2种以上的含氟化合物共聚而得到的含氟共聚物。[0054]含氟聚合物(a)例如可以是通过使具有上述含氟脂肪族环结构的含氟化合物(以下，记载为含氟化合物(a))与含氟化合物(a)以外的其他含氟化合物共聚而得到的含氟共聚物。作为含氟化合物(a)以外的其他含氟化合物，例如可举出以下的含氟化合物(b)～(d)。[0055]含氟化合物(b)为全氟乙烯基醚等含氟乙烯基醚。含氟乙烯基醚例如由下述式(6)表示。[0056]【化学式8】[0057][0058]式(6)中，r1～r3各自独立地表示氟原子或碳原子数1～7的全氟烷基。r4表示碳原子数1～7的全氟烷基。全氟烷基可以具有环结构。氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。全氟烷基中的氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。[0059]含氟化合物(c)为四氟乙烯和三氟氯乙烯等含氟烯烃。含氟烯烃例如由下述式(7)表示。[0060]【化学式9】[0061][0062]式(7)中，r5～r8各自独立地表示氟原子或碳原子数1～7的全氟烷基。全氟烷基可以具有环结构。氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。全氟烷基中的氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。[0063]含氟化合物(d)是具有2个以上聚合性双键且能够环化聚合的含氟化合物。含氟化合物(d)例如由下述式(8)表示。[0064]【化学式10】[0065][0066]式(8)中，z表示氧原子、单键、或-oc(r19r20)o-，r9～r20各自独立地表示氟原子、碳原子数1～5的全氟烷基、或碳原子数1～5的全氟烷氧基。氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。全氟烷基中的氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。全氟烷氧基中的氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。s和t各自独立地表示0～5且s+t为1～6的整数(其中，z为-oc(r19r20)o-时，s+t可以为0)。[0067]作为含氟化合物(d)，可以使用下述式(9)所示的含氟化合物。需要说明的是，下述式(9)所示的含氟化合物是上述式(8)中z为氧原子、s为0且t为2的情况。[0068]【化学式11】[0069][0070]式(9)中，r141、r142、r151和r152各自独立地表示氟原子、碳原子数1～5的全氟烷基或碳原子数1～5的全氟烷氧基。氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。全氟烷基中的氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。全氟烷氧基中的氟原子的一部分可以被氟原子以外的卤素原子取代。[0071]作为含氟化合物(d)的具体例，例如可举出下述化合物。[0072]cf2＝cfocf2cf＝cf2[0073]cf2＝cfocf(cf3)cf＝cf2[0074]cf2＝cfocf2cf2cf＝cf2[0075]cf2＝cfocf2cf(cf3)cf＝cf2[0076]cf2＝cfocf(cf3)cf2cf＝cf2[0077]cf2＝cfocfclcf2cf＝cf2[0078]cf2＝cfoccl2cf2cf＝cf2[0079]cf2＝cfocf2ocf＝cf2[0080]cf2＝cfoc(cf3)2ocf＝cf2[0081]cf2＝cfocf2cf(ocf3)cf＝cf2[0082]cf2＝cfcf2cf＝cf2[0083]cf2＝cfcf2cf2cf＝cf2[0084]cf2＝cfcf2ocf2cf＝cf2[0085]cf2＝cfocf2cfclcf＝cf2[0086]cf2＝cfocf2cf2ccl＝cf2[0087]cf2＝cfocf2cf2cf＝cfcl[0088]cf2＝cfocf2cf(cf3)ccl＝cf2[0089]cf2＝cfocf2ocf＝cf2[0090]cf2＝cfoccl2ocf＝cf2[0091]cf2＝cclocf2occl＝cf2[0092][单体组][0093]单体组优选包含上述含氟化合物作为主成分，更优选实质上由含氟化合物构成。单体组可以进一步包含含氟化合物以外的其他聚合性化合物。[0094][有机过氧化物][0095]本实施方式的制造方法中，有机过氧化物作为单体组的聚合引发剂发挥功能。有机过氧化物优选包含二酰基过氧化物或过氧化酯，更优选包含二酰基过氧化物。有机过氧化物优选被氟化。有机过氧化物更优选实质上不含氢原子、且被全氟化。在此，有机过氧化物实质上不含氢原子是指相对于所使用的有机过氧化物的总量，氢原子的含有比例为1摩尔％以下。有机过氧化物的优选的一个例子为全氟过氧化苯甲酰。[0096][含氟聚合物(a)的制造方法][0097]含氟聚合物(a)可以通过使用上述有机过氧化物使上述单体组聚合来制造。作为聚合方法，可以使用公知的聚合方法。例如，可以将上述单体组通过常规方法进行自由基聚合，制造含氟聚合物(a)。[0098][含氟聚合物][0099]如上所述，含氟聚合物(a)和(b)具有彼此不同的末端基团。除了末端基团以外，含氟聚合物(a)的结构可以与含氟聚合物(b)相同。以下，对含氟聚合物(a)和(b)共同具有的结构单元进行说明。[0100]含氟聚合物例如包含下述式(10)所示的结构单元(a)。结构单元(a)来自于上述含氟化合物(a)。式(10)中，rff1～rff4与式(2)相同。[0101]【化学式12】[0102][0103]作为结构单元(a)的具体例，例如可举出下述式(a1)～(a8)所示的结构单元。[0104]【化学式13】[0105][0106]结构单元(a)优选为上述式(a1)～(a8)所示的结构单元中的结构单元(a2)、即下述式(11)所示的结构单元。[0107]【化学式14】[0108][0109]含氟聚合物可以包含1种或2种以上的结构单元(a)。含氟聚合物中，结构单元(a)的含量相对于全部结构单元的合计优选为20摩尔％以上，更优选为40摩尔％以上。通过包含20摩尔％以上的结构单元(a)，含氟聚合物存在具有更高的耐热性的趋势。在包含40摩尔％以上的结构单元(a)的情况下，含氟聚合物除了高耐热性以外，还存在具有更高的透明性和高的机械强度的趋势。含氟聚合物中，结构单元(a)的含量相对于全部结构单元的合计优选为95摩尔％以下，更优选为70摩尔％以下。[0110]含氟聚合物除了结构单元(a)以外，还可以进一步包含其它结构单元。作为其他结构单元，可举出以下的结构单元(b)～(d)。[0111]结构单元(b)由下述式(12)表示。结构单元(b)来自上述含氟化合物(b)。式(12)中，r1～r4与式(6)相同。[0112]【化学式15】[0113][0114]含氟聚合物可以包含1种或2种以上的结构单元(b)。含氟聚合物中，结构单元(b)的含量相对于全部结构单元的合计优选为5～10摩尔％。结构单元(b)的含量可以为9摩尔％以下，也可以为8摩尔％以下。[0115]结构单元(c)由下述式(13)表示。结构单元(c)来自于上述含氟化合物(c)。式c13)中，r5～r8与式(7)相同。[0116]【化学式16】[0117][0118]含氟聚合物可以包含1种或2种以上的结构单元(c)。含氟聚合物中，结构单元(c)的含量相对于全部结构单元的合计优选为5～10摩尔％。结构单元(c)的含量可以为9摩尔％以下，也可以为8摩尔％以下。[0119]结构单元(d)由下述式(14)表示。结构单元(d)来自上述含氟化合物(d)。式(14)中，z、r9～r18、s和t与式(8)相同。[0120]【化学式17】[0121][0122]结构单元(d)优选由下述式(15)表示。下述式(15)所示的结构单元(d)来自式(9)所示的含氟化合物。式(15)中，r141、r142、r151和r152与式(9)相同。[0123]【化学式18】[0124][0125]含氟聚合物可以包含1种或2种以上的结构单元(d)。含氟聚合物中，结构单元(d)的含量相对于全部结构单元的合计优选为30～67摩尔％。结构单元(d)的含量例如为35摩尔％以上，可以为60摩尔％以下，也可以为55摩尔％以下。[0126]含氟聚合物可以进一步包含结构单元(a)～(d)以外的其他结构单元，但优选实质上不包含结构单元(a)～(d)以外的其他结构单元。需要说明的是，含氟聚合物实质上不含结构单元(a)～(d)以外的其他结构单元是指相对于含氟聚合物中的全部结构单元的合计，结构单元(a)～(d)的合计为95摩尔％以上，优选为98摩尔％以上。[0127]含氟聚合物的玻璃化转变温度(tg)没有特别限定，例如为100℃～140℃，可以为105℃以上，也可以为120℃以上。本说明书中，tg是指依据日本产业标准(jis)k7121：1987的规定求出的中间点玻璃化转变温度(tmg)。[0128][光学用树脂组合物][0129]通过本实施方式的制造方法得到的光学用树脂组合物包含含氟聚合物(b)，优选实质上由含氟聚合物(b)构成。光学用树脂组合物可以进一步包含折射率调节剂等添加剂。[0130]如上所述，根据本实施方式的制造方法，含氟聚合物(b)的末端基团的水解受到抑制，因此光学用树脂组合物的吸水性充分低。光学用树脂组合物的吸水率例如为0.1％以下，优选为0.05％以下。光学用树脂组合物的吸水率可以通过以下方法来确定。首先，在市售的水分吸附脱附测定装置中设置光学用树脂组合物作为测定用样品。接下来，将测定用样品在85℃0％rh的条件下保持600分钟，进一步在85℃85％rh的条件下保持600分钟。此时，如果测定用样品吸收(吸湿)装置内的水蒸气，则测定用样品的重量增加。将基于吸湿处理的测定用样品的重量的增加量相对于吸湿处理后的测定用样品的重量的比率确定为吸水率。[0131]此外，由于光学用树脂组合物的吸水性充分低，所以光学用树脂组合物中的水的含有率(含水率)也维持在低的状态。光学用树脂组合物的含水率例如为0.1wt％以下，优选为0.07wt％以下，更优选为0.05wt％以下。光学用树脂组合物的含水率的下限值没有特别限定，例如为0.0 1wt％。[0132]根据通过本实施方式的制造方法得到的光学用树脂组合物，在加热成形为光学构件时不易发生着色。此外，由于光学用树脂组合物的含水率低，所以由光学用树脂组合物中所含的水导致的光的吸收损失低。因此，在由光学用树脂组合物制作成形体的情况下，该成形体的内部透射率充分低。作为一例，由光学用树脂组合物制作的厚度10mm的板状成形体对波长850nm的光的内部透射率例如为98％以上，优选为99％以上。本说明书中，内部透射率是指不包含由成形体的表面上的光的反射(菲涅耳反射)造成的反射损失的透射率。成形体的内部透射率可以依据日本光学玻璃工业会标准(jogis)17-2012的规定来确定。[0133]实施例[0134]以下，通过实施例和比较例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。[0135][含氟聚合物(a)][0136]首先，在室温(20℃±15℃)的氩气氛下，使全氟-2-亚甲基-4-甲基-1，3-二氧戊环(式(m2)所示的化合物)22.6g溶解于50ml的1，1，1，2，2，3，4，5，5，5-十氟戊烷(chemours-mitsui fluoroproducts co.，ltd.制vertrel xf)中。一边维持氩气氛下，一边向得到的溶液中加入全氟过氧化苯甲酰0.155g，搅拌混合。接下来，通过冷冻脱气法从溶液中除去溶解氧。将溶液在搅拌下加热至40℃进行72小时反应。将所得到的反应混合物添加到300ml氯仿中。通过过滤回收由该操作产生的沉淀物。所得到的过滤物为全氟-2-亚甲基-4-甲基-1，3-二氧戊环的聚合物(含氟聚合物(a))。含氟聚合物(a)的产量为19.2g，产率为81.0％。[0137](样品1)[0138]首先，在铝制的平盘上配置铝箔，进而在铝箔的光泽面上配置粉末状的含氟聚合物(a)。将平盘配置在烘箱的内部，在氮气氛下、于270℃对含氟聚合物(a)进行5小时热处理。氮气氛通过以1l/min的流量向烘箱内送入氮来调整。氮气氛中的水蒸气的浓度为40volppm。通过热处理，含氟聚合物(a)发生熔融。熔融的含氟聚合物(a)的液面的高度为1mm以下。此外，通过热处理，含氟聚合物(a)的末端基团发生热分解，并且因该热分解而产生的低分子化合物挥发。由此，得到样品1的光学用树脂组合物。冷却至室温的样品1的光学用树脂组合物为厚度1mm以下的板状。[0139](样品2)[0140]除了将热处理的时间变更为24小时以外，通过与样品1相同的方法得到样品2的光学用树脂组合物。[0141](样品3)[0142]除了在大气中进行热处理以外，通过与样品1相同的方法得到样品3的光学用树脂组合物。大气中的水蒸气的浓度为1.4vol％。[0143](样品4)[0144]除了将热处理的时间变更为24小时以外，通过与样品3相同的方法得到样品4的光学用树脂组合物。[0145][吸水率][0146]对样品1～4的光学用树脂组合物测定吸水率。首先，从光学用树脂组合物切出1cm见方的测定用样品。将该测定用样品设置于水分吸附脱附测定装置(hiden公司制的iga-sorp)。接下来，将测定用样品在85℃0％rh的条件下保持600分钟，进一步在85℃85％rh的条件下保持600分钟。将基于吸湿处理的测定用样品的重量的增加量相对于吸湿处理后的测定用样品的重量的比率确定为吸水率。将结果示于表1。需要说明的是，表1中，○是指吸水率为0.05％以下。×是指吸水率大于0.05％。[0147][内部透射率][0148]对于样品1～4的光学用树脂组合物，通过依据jogis 17-2012的规定的以下方法，确定由光学用树脂组合物制作的厚度10mm的板状的成形体对波长850nm的光的内部透射率。首先，用铝箔制作圆筒，用聚酰亚胺胶带堵塞圆筒的底面。在该圆筒的内部填充光学用树脂组合物。接着，将该圆筒设置于哈氏合金制的棒制作用容器。使容器的内部为真空气氛，历时约2小时使容器的温度上升至270℃。在容器的温度达到270℃后，将容器在270℃下加热3小时。接下来，通过将容器缓慢冷却至室温，由光学用树脂组合物成形为棒。棒是底面的直径为20mm、厚度为20mm的圆柱形状。[0149]接下来，使用金刚石轮锯，从制作的棒切出厚度5mm的圆板d1和厚度12mm的圆板d2。接下来，将圆板d1配置于样品杯的内部。此时，在圆板d1的底面贴附碳带，利用该碳带将圆板d1固定于样品杯。接着，在样品杯的内部填充树脂组合物(struers公司制的epofix)，使该树脂组合物固化。由此，得到测定用样品s1。测定用样品s1是底面的直径为25mm、厚度为约5mm的圆柱形状。[0150]接下来，将测定用样品s1设置于自动台式研磨机的样品支架，对贴附有碳带的一侧的测定用样品s1的底面进行以下的工序1～6。[0151]工序1用“sic paper＃1000”研磨，除去碳带。[0152]工序2用struers公司制的“md sat 9μm”研磨5分钟。[0153]工序3用struers公司制的“md sat 6μm”研磨5分钟。[0154]工序4用struers公司制的“md dur 3μm”研磨10分钟。[0155]工序5用struers公司制的“md nap 1μm”研磨5分钟。[0156]工序6用struers公司制的“md chem op-s”研磨5分钟。[0157]用滤纸保护通过工序1～6研磨后的底面。接下来，将测定用样品s1设置于平面研磨用夹具，对测定用样品s1的与底面对置的面(上表面)进行研磨。该研磨使用“sic paper＃220”，进行至测定用样品s1的厚度成为约4mm。此时，测定用样品s1的厚度通过数字测微计来确认。进而，使用“sic paper＃1000”，对测定用样品s1的上表面进行研磨，直至测定用样品s1的厚度成为约3.5mm。进而，通过对测定用样品s1的上表面进行上述工序2～6，得到厚度约3.5mm的测定用样品s1。[0158]接下来，通过与测定用样品s1相同的方法，从圆板d2得到厚度10mm的测定用样品s2。需要说明的是，研磨前的测定用样品s2是底面的直径为25mm、厚度为约12mm的圆柱形状。使用了“sic paper＃220”的测定用样品s2的上表面的研磨进行至测定用样品s2的厚度成为约11mm为止。使用了“sic paper＃1000”的测定用样品s2的上表面的研磨进行至测定用样品s2的厚度成为约10.5mm为止。[0159]接下来，对于测定用样品s1和s2，分别依据jis z8722：2009的规定，测定包含由菲涅耳反射引起的反射损失在内的分光透射率。分光透射率的测定使用日立高新技术公司制的紫外可见近红外分光光度计uh4150，在测定波长200nm～1300nm、取样间隔1nm、扫描速度600nm/min的条件下进行。由得到的分光透射率，基于以下的数学式(1)，确定由光学用树脂组合物制作的厚度10mm的板状的成形体对波长850nm的光的内部透射率。将结果示于表1。[0160]【数学式1】[0161]τ＝10aꢀꢀꢀ(1)[0162]在上述的数学式(1)中，τ是指厚度lmm(10mm)的板状的成形体的内部透射率。a是通过以下的数学式(2)算出的值。需要说明的是，数学式(2)中，d1是指测定用样品s1的厚度(mm)，d2是指测定用样品s2的厚度(mm)。t1是指测定用样品s1对波长850nm的光的透射率，t2是指测定用样品s2对波长850nm的光的透射率。t1和t2分别包含基于菲涅耳反射的反射损失。[0163]【数学式学式2】[0164][0165]表1中，○是指通过上述方法确定的内部透射率为98％以上。×是指通过上述方法确定的内部透射率小于98％。[0166]【表1】[0167][0168]吸水率○：≤0.059％、×：＞0.05％[0169]内部透射率○：≥98％/10mm、×：＜98％/10mm[0170]由表1可知，对于含氟聚合物(a)，通过在水蒸气的浓度为100volppm以下的气氛下进行热处理而得到的样品1和2的光学用树脂组合物与通过在水蒸气的浓度超过100volppm的气氛下进行热处理而得到的样品3和4的光学用树脂组合物相比，吸水率低。样品1和2的光学用树脂组合物的吸水率低、几乎不含水，因此由该光学用树脂组合物制作的厚度10mm的板状的成形体对波长850nm的光的内部透射率为高值。[0171]产业上的可利用性[0172]通过本实施方式的制造方法得到的光学用树脂组合物适合于塑料光纤、光波导用材料、光学透镜、棱镜、光掩模等光学构件的材料，特别适合于塑料光纤、光波导用材料和光学透镜的材料。









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