双相防晒组合物的制作方法

医药医疗技术的改进;医疗器械制造及应用技术1.本发明涉及用于诸如皮肤的角蛋白物质的防晒组合物，特别是双相形式的防晒化妆品组合物。背景技术：2.对于防晒产品，良好的uv防护效果是关键功能之一。另外，为了满足消费者的偏好，优选防晒产品提供良好的质地。3.包含水相和油相的双相组合物由于其低粘度而在其可用性上具有益处。另外，因为它们不像乳液组合物那样显示发白的外观，从而在其外观上具有另一益处。4.仍需要具有更好的uv防护性质并提供良好的质地的双相形式的防晒组合物。技术实现要素：5.本发明的目的在于提供具有良好的uv防护性质并提供良好的质地的双相防晒组合物。6.上述目的可通过包含水相和油相的双相组合物实现，其中该组合物包含：(a)至少一种有机uv过滤剂，(b)至少一种具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯，(c)至少一种具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯，(d)至少一种粉末，和(e)水。7.(a)有机uv过滤剂可包含至少一种亲脂性有机uv过滤剂和至少一种亲水性uv过滤剂。8.(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的总量相对于组合物的总重量计可为0.1重量%或更多、优选0.2重量%或更多、更优选0.4重量%或更多、且甚至更优选0.6重量%或更多，以及可为2重量%或更少、优选1.8重量%或更少、更优选1.6重量%或更少、且甚至更优选1.4重量%或更少。9.(b)第一聚甘油脂肪酸酯/(c)第二聚甘油脂肪酸酯的量的重量比可为1或更高、优选1.5或更高、更优选2或更高、且甚至更优选2.5或更高，以及可为10或更低、优选8或更低、更优选6或更低、且甚至更优选4或更低。10.(d)粉末可为亲水性或水分散性粉末。11.(d)粉末可包含二氧化硅粉末或纤维素粉末。12.(d)粉末可具有50μm或更小、优选20μm或更小、且更优选10μm或更小，以及0.2μm或更大、优选0.5μm或更大、且更优选1μm或更大的平均粒度。13.(a)有机uv过滤剂的量相对于组合物的总重量计可为5重量%或更多、优选10重量%或更多、更优选15重量%或更多、且甚至更优选20重量%或更多，以及可为50重量%或更少、优选45重量%或更少、更优选40重量%或更少、且甚至更优选35重量%或更少。14.(d)粉末的量相对于组合物的总重量计可为0.01重量%或更多、优选0.1重量%或更多、更优选0.2重量%或更多、且甚至更优选0.5重量%或更多，以及可为10重量%或更少、优选8重量%或更少、更优选6重量%或更少、且甚至更优选5重量%或更少。15.水相/油相的重量比可为1或更高、优选1.5或更高、更优选2或更高、且甚至更优选2.5或更高。16.根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总量计3重量%或更少、优选2重量%或更少、且更优选1重量%或更少的量的不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的阳离子、阴离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或乳化剂，或可不含不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的任何种类的表面活性剂或乳化剂。17.根据本发明的组合物可包含相对于组合物的总量计3重量%或更少、优选2重量%或更少、且更优选1重量%或更少的量的无机uv过滤剂，或可不含任何种类的无机uv过滤剂。18.根据本发明的组合物可为静止时具有水相和油相的两个层的双相组合物。19.本发明还涉及用于诸如皮肤的角蛋白物质的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白物质的步骤。20.本发明还涉及包括容器和喷嘴的产品，其中该容器包含根据本发明的组合物。21.实施本发明的最佳模式经过勤勉的研究，发明人已经发现包含至少一种有机uv过滤剂、至少一种具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯、至少一种具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯、至少一种粉末和水的水相和油相的双相组合物可提供良好的uv防护性质和质地。22.因此，根据本发明的组合物是包含水相和油相的双相组合物，其中该组合物包含：(a)至少一种有机uv过滤剂，(b)至少一种具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯，(c)至少一种具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯，(d)至少一种粉末，和(e)水。23.在下文中，将以更详细的方式来说明根据本发明的组合物。24.[组合物]根据本发明的组合物可为化妆品组合物，且优选为用于诸如皮肤的角蛋白物质的化妆品组合物。根据本发明的组合物可旨在用作局部化妆品组合物。因此，根据本发明的组合物可旨在施用于角蛋白物质上。在此角蛋白物质意指含有角蛋白作为主要组成元素的材料，并且其实例包括皮肤、头皮、指甲、嘴唇、头发等等。特别地，根据本发明的组合物可为用于保护皮肤免受紫外线的皮肤防晒化妆品组合物。[0025]根据本发明的组合物具有包含水相(aqueous or water phase)和油相，或油相和油包水乳液相(诸如油包水皮克林乳液相)的双相形式。根据本发明的双相组合物意指包含水相和油相或油相和乳液相的两个相或由其组成的组合物，静止时两个相在视觉上和/或宏观上是分开的。[0026]术语“水相(aqueous phase或water phase)”在此意指包含亲水性、水溶性或水分散性物质或由其组成的在室温下为液体的相。[0027]术语“油相”在此意指包含亲脂性、油溶性或油分散性物质或由其组成的在室温下为液体的相。[0028]术语“油包水乳液相”在此意指包含在油相中的分散水相的在室温下为液体的相。[0029]根据本发明的双相组合物静止时在视觉上具有两个相异的层，每个层分别由连续水相和连续油相或连续油相和油包水乳液相组成。[0030]本发明的油相在室温(25℃)下优选具有低于1000 mpa∙s、优选低于300 mpa∙s、且更优选低于100 mpa∙s的粘度。油相粘度的下限不受限，但一般而言，油相在室温下具有高于5 mpa∙s的粘度。[0031]本发明的水相的粘度不特别受限。优选地，水相的粘度在室温下可在15至40 mpa∙s，更优选17至30 mpa∙s范围内。[0032]对于粘度测量，可使用viscoman™ꢀ(gilson technology)。体积粘度(mpas，pas)由小型吸液器(10μl)中所需的抽吸力自动计算。[0033]根据本发明的组合物旨在在例如通过简单摇晃它使每个相均匀混合后使用。因为在混合后本发明的均匀组合物具有相对更低的粘度，尤其是比乳液组合物更低的粘度，所以本发明的益处在于其可容易地以雾态喷射而不需使用气溶胶装置并且容易散布在角蛋白物质上。因此，根据本发明的组合物可被容纳在非气溶胶装置中，诸如配备有诸如雾泵的雾生成构件的容器、喷雾瓶或泵式瓶。[0034]本发明的水相的ph不特别受限。水相的ph可在3.0至9.0，且优选4.0至8.0范围内。可使用化妆品领域中常用的酸化剂、碱化剂或缓冲剂将本发明的水相的ph调节至所需值。[0035]本发明的发明人意外地发现根据本发明的混合组合物特别是在作为雾施用时可在诸如皮肤的角蛋白物质上形成均匀且细密的薄膜。因此，该组合物可提供改进的uv防护效果。另外，因为根据本发明的组合物可以雾态提供，所以它允许消费者在需要时容易的润色使用，甚至在防晒产品被施用了一次后也是如此。此外，本发明的雾态产品可被容易地施用于妆容(make-up)上。此外，本发明的雾态产品可提供给消费者舒适的质地，这完全不同于气溶胶喷雾型产品。[0036]在本发明的一种优选实施方案中，根据本发明的组合物包含比油相更大量的水相。在本发明的另一种优选实施方案中，水相/油相的重量比可为1或更高、优选1.5或更高、更优选2或更高、且甚至更优选2.5或更高。[0037]在根据本发明的组合物中水相的量相对于组合物的总重量计可为50重量%或更多、优选60重量%或更多、且更优选70重量%或更多，以及可为90重量%或更少、优选85重量%或更少、且更优选80重量%或更少。[0038]在根据本发明的组合物中油相的量相对于组合物的总重量计可为5重量%或更多、优选10重量%或更多、且更优选15重量%或更多，以及可为50重量%或更少、优选40重量%或更少、且更优选30重量%或更少。[0039]根据本发明的组合物包含(a)至少一种有机uv过滤剂、(b)至少一种具有大于8的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯、(c)至少一种具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯、(d)至少一种粉末和(e)水。下文将以更详细的方式说明这些成分。[0040](有机uv过滤剂)根据本发明的组合物包含(a)至少一种有机uv过滤剂。可组合使用两种或更多种有机uv过滤剂。因此，可使用单一类型的有机uv过滤剂或不同类型的有机uv过滤剂的组合。[0041]术语“uv”在此意指紫外辐射并且包括uv-b区域(波长290-320 nm)和uv-a区域(波长320-380 nm)。因此，uv-b过滤剂意指对具有uv-b区域的波长的紫外辐射具有过滤效果的任何材料。[0042]本文中有机uv过滤剂可为液体或固体。术语“固体”意指物质在25℃、1 atm下为固体。术语“液体”意指物质在25℃、1 atm下为液体。[0043]有机uv过滤剂可为亲水性和/或亲脂性的。在一种优选的实施方案中，本发明的有机uv过滤剂包括至少一种亲脂性有机uv过滤剂和至少一种亲水性uv过滤剂。[0044]术语“亲水性”在此意指物质在室温(25℃)和大气压(105 pa)下相对于水的总重量计可以至少1重量%的浓度溶于水中。[0045]术语“亲脂性”在此意指物质在室温(25℃)和大气压(105 pa)下相对于油的总重量计可以至少1重量%的浓度溶于油中。[0046]在一种优选的实施方案中，本发明的有机uv过滤剂包含至少一种有机uv-b过滤剂和至少一种有机uv-a过滤剂。[0047]用于本发明的有机亲脂性uv-b过滤剂可包括但不限于三嗪化合物、对氨基苯甲酸化合物、亚苄基樟脑化合物、苯基苯并咪唑化合物、咪唑啉化合物、部花青化合物、水杨酸化合物、肉桂酸酯化合物、β,β-二苯基丙烯酸酯化合物、亚苄基丙二酸酯化合物和部花青化合物。[0048]作为三嗪化合物，可提及乙基己基三嗪酮，由basf以名称“uvinul t-150”销售；二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由sigma 2v以名称“uvasorb heb”销售；2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪；2,4,6-三(4'-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪；2,4-双(4'-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪；2,4-双(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨丙基三硅氧烷)-s-三嗪；和双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由ciba geigy以商标«tinosorb sꢀ»销售。[0049]作为对氨基苯甲酸衍生物，可提及对氨基苯甲酸酯(paba)，例如paba(对氨基苯甲酸)乙酯；二羟丙基paba乙酯；和二甲基paba乙基己酯，由isp以名称“escalol 5972”销售；paba甘油酯和peg-25 paba，及其盐，诸如由basf以名称“uvinul p25”出售的那些。[0050]作为亚苄基樟脑化合物，可提及3-亚苄基樟脑，由chimex以名称“mexoryl sd”销售；甲基亚苄基樟脑，由merck以名称“eusolex 6300”销售；和聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由chimex以名称“mexoryl sw”销售。[0051]作为咪唑啉化合物，可提及二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。[0052]作为水杨酸化合物，可提及胡莫柳酯，由rona/em industries以名称“eusolex hms”销售；和水杨酸乙基己酯，由symrise以名称“neo heliopan os”销售。[0053]作为肉桂酸酯化合物，可提及甲氧基肉桂酸乙基己酯，由dsm nutritional products以名称“parsol cx”销售；乙氧基肉桂酸异丙酯；甲氧基肉桂酸异戊酯，由symrise以名称“neo heliopan e 1000”销售；甲基肉桂酸二异丙酯；西诺沙酯；和甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯；和dea甲氧基肉桂酸酯及其盐。[0054]作为β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，可提及奥克立林，由basf以名称“uvinul n539”销售；和依托立林，由basf以名称“uvinul n35”销售。[0055]作为亚苄基丙二酸酯化合物，可提及含有亚苄基丙二酸酯部分的聚有机硅氧烷，例如聚硅酮-15，由dsm nutritional products以名称“parsol slx”销售；和4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯。[0056]用于本发明的有机亲水性uv-b过滤剂可包括但不限于苯基苯并咪唑化合物。作为苯基苯并咪唑化合物，可提及苯基苯并咪唑磺酸，由merck以名称“eusolex 232”销售；和苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠，由haarmann and reimer以名称“neo heliopan ap”销售。[0057]用于本发明的有机亲脂性uv-a过滤剂可包括但不限于氨基二苯甲酮化合物、二苯甲酰甲烷化合物、邻氨基苯甲酸化合物和4,4-二芳基丁二烯化合物，以及苯并噁唑化合物。[0058]作为氨基二苯甲酮化合物，可提及2-(4-二乙氨基-2-羟苯甲酰基)苯甲酸正己酯，别名为二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯(dhhb)，由basf以商品名“uvinul a+”出售。[0059]作为二苯甲酰甲烷化合物，可提及4-异丙基二苯甲酰甲烷，由merck以名称“eusolex 8020”出售；1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮，由quest以名称“pongamol”出售；1-(4-叔丁基苯基)-3-(2-羟苯基)丙烷-1,3-二酮；和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，由hoffmann-la roche以商品名“parsol 1789”出售。[0060]作为邻氨基苯甲酸化合物，可提及薄荷醇邻氨基苯甲酸酯，由symrise以名称“neo helipan ma”销售。[0061]作为4,4-二芳基丁二烯化合物，可提及1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯和二苯基丁二烯丙二酸酯以及丙二腈。[0062]用于本发明的有机亲水性uv-a可包括但不限于：-亚苄基樟脑化合物，诸如对苯二亚甲基二樟脑磺酸及其盐，诸如由chimex以名称“mexoryl sx”制造的那种，-双苯并噁唑基衍生物，诸如专利ep 669 323和us 2,463,264中描述的那些，更特别是化合物苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠及其盐，由haarmann and reimer以商品名“neo heliopan ap”出售。[0063]可使用的uv过滤剂化合物的盐特别选自例如钠或钾的碱金属的盐；例如钙、镁或锶的碱土金属的盐；例如锌、铝、锰或铜的金属盐；具有式nh4+的铵的盐；季铵盐；有机胺的盐，例如甲胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、乙胺、2-羟乙胺、双(2-羟乙基)胺或三(2-羟乙基)胺的盐；赖氨酸或精氨酸盐。[0064]在本发明的一种优选实施方案中，(a)有机uv过滤剂包含三嗪化合物，诸如乙基己基三嗪酮；水杨酸化合物，诸如胡莫柳酯和水杨酸乙基己酯；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，诸如奥克立林；和氨基二苯甲酮化合物，诸如二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯；苯基苯并咪唑化合物，诸如苯基苯并咪唑磺酸；和亚苄基樟脑化合物，诸如对苯二亚甲基二樟脑磺酸；及其混合物。[0065]在本发明的另一种优选实施方案中，(a)有机uv过滤剂包含选自以下的至少一种亲脂性有机uv过滤剂：三嗪化合物，诸如乙基己基三嗪酮；水杨酸化合物，诸如胡莫柳酯和水杨酸乙基己酯；β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，诸如奥克立林；和氨基二苯甲酮化合物，诸如二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯；及其混合物；选自以下的至少一种亲水性有机uv过滤剂：苯基苯并咪唑化合物，诸如苯基苯并咪唑磺酸；和亚苄基樟脑化合物，诸如对苯二亚甲基二樟脑磺酸；及其混合物。[0066]在根据本发明的组合物中(a)有机uv过滤剂的量相对于组合物的总重量计可为5重量%或更多、优选10重量%或更多、更优选15重量%或更多、且甚至更优选20重量%或更多，以及可为50重量%或更少、优选45重量%或更少、更优选40重量%或更少、且甚至更优选35重量%或更少。[0067]在本发明的一种实施方案中，在根据本发明的组合物中亲脂性有机uv过滤剂的量可为2重量%或更多、5重量%或更多、10重量%或更多、15重量%或更多、或20重量%或更多，以及可为40重量%或更少、35重量%或更少、或30重量%或更少。[0068]在本发明的一种实施方案中，在根据本发明的组合物中亲水性有机uv过滤剂的量可为1重量%或更多、2重量%或更多、3重量%或更多，以及可为20重量%或更少、15重量%或更少、或10重量%或更少。[0069](第一聚甘油脂肪酸酯)根据本发明的组合物包含(b)至少一种具有大于8.0的hlb值的第一聚甘油脂肪酸酯。可组合使用两种或更多种类型的第二聚甘油脂肪酸酯。因此，可使用单一类型的第二聚甘油脂肪酸酯或不同类型的第一聚甘油脂肪酸酯的组合。[0070](b)第一聚甘油脂肪酸可具有9.0或更大、优选10或更大、更优选11或更大、甚至更优选12或更大、且特别是13或更大的hlb值。(b)第一聚甘油脂肪酸可具有17或更小、优选16或更小、且更优选15或更小的hlb值。[0071]术语hlb (“亲水-亲脂平衡”)是本领域技术人员熟知的，并且反映分子中亲水部分与亲脂部分之间的比率。[0072]如果使用两种或更多种(b)第一聚甘油脂肪酸酯，则hlb值通过所有(b)第一聚甘油脂肪酸酯的hlb值的加权平均来确定。[0073](b)第一聚甘油脂肪酸酯可选自饱和或不饱和脂肪酸的单、二、三和更多元(more)酯。[0074](b)第一聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分或脂肪酸部分的脂肪酸可包括4个或更多个碳原子、优选6个或更多个碳原子、且更优选8个或更多个碳原子，以及可包括18个或更少个碳原子、优选16个或更少个碳原子、且更优选14个或更少个碳原子。[0075](b)第一聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分的脂肪酸可为饱和或不饱和的，并且可选自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸和油酸。[0076]优选(b)第一聚甘油脂肪酸酯包含2个或更多个甘油单元、优选3个或更多个甘油单元、且更优选4个或更多个甘油单元，以及可包括10个或更少个甘油单元、优选8个或更少个甘油单元、且更优选6个或更少个甘油单元。[0077](b)第一聚甘油脂肪酸酯可选自pg2癸酸酯(hlb：9.5)、pg2月桂酸酯(hlb：8.5)、pg4油酸酯(hlb：8.8)、pg4月桂酸酯(hlb：10.3)、pg4异硬脂酸酯(hlb：8.2)、pg5月桂酸酯(hlb：10.5)、pg6异硬脂酸酯(hlb：10.8)、pg10三月桂酸酯(hlb：10.4)、pg10二硬脂酸酯(hlb：约9)、pg10二异硬脂酸酯(hlb：10)、pg10二油酸酯(hlb：约11)、pg10三椰油酸酯(hlb：9)、pg3椰油酸酯(hlb：12)、pg3癸酸酯(hlb：约14)、pg4辛酸酯(hlb：14)、pg4癸酸酯(hlb：14)、pg5肉豆蔻酸酯(hlb：15.4)、pg5硬脂酸酯(hlb：15)、pg5油酸酯(hlb：12.2)、pg6辛酸酯(hlb：14.6)、pg6癸酸酯(hlb：13.1)、pg6月桂酸酯(hlb：14.1)、pg10月桂酸酯(hlb：15.2)、pg10肉豆蔻酸酯(hlb：14.9)、pg10二肉豆蔻酸酯(hlb：12.3)、pg10硬脂酸酯(hlb：14.1)、pg10异硬脂酸酯(hlb：13.7)、pg10油酸酯(hlb：13.0)、pg10倍半硬脂酸酯(hlb：12)、pg10椰油酸酯(hlb：16)、pg10二椰油酸酯(hlb：12)、及其混合物。[0078]在根据本发明的组合物中(b)第一聚甘油脂肪酸酯的量相对于组合物的总重量计可为0.1重量%或更多、优选0.2重量%或更多、更优选0.3重量%或更多、甚至更优选0.4重量%或更多、且特别是0.5重量%或更多，以及可为1.6重量%或更少、优选1.4重量%或更少、更优选1.2重量%或更少、且甚至更优选1.0重量%或更少。[0079](第二聚甘油脂肪酸酯)根据本发明的组合物包含(c)至少一种具有8或更小的hlb值的第二聚甘油脂肪酸酯。可组合使用两种或更多种类型的第二聚甘油脂肪酸酯。因此，可使用单一类型的第二聚甘油脂肪酸酯或不同类型的第二聚甘油脂肪酸酯的组合。[0080](c)第二聚甘油脂肪酸酯可充当表面活性剂，特别是非离子表面活性剂。[0081](c)第二聚甘油脂肪酸酯具有8或更小的hlb值。优选(c)第二聚甘油脂肪酸酯具有7.5或更小的hlb值。(c)第二聚甘油脂肪酸酯可具有3.0或更大、优选4.0或更大、更优选5.0或更大、甚至更优选6.0或更大、且特别是7.0或更大的hlb值。[0082]如果使用两种或更多种(c)第二聚甘油脂肪酸酯，则hlb值通过所有(c)第二聚甘油脂肪酸酯的hlb值的加权平均来确定。[0083](c)第二聚甘油脂肪酸酯可选自饱和或不饱和脂肪酸的单、二、三和更多元酯。[0084](c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可包括10个或更多个碳原子、优选12个或更多个碳原子、更优选14个或更多个碳原子、且甚至更优选16个或更多个碳原子，以及可包括26个或更少个碳原子、优选24个或更少个碳原子、更优选22个或更少个碳原子、且甚至更优选20个或更少个碳原子。[0085](c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分的脂肪酸可为饱和或不饱和的，并且可选自月桂酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、异硬脂酸和油酸。[0086]优选(c)第二聚甘油脂肪酸酯包含10个或更少个甘油单元、优选8个或更少个甘油单元、更优选6个或更少个甘油单元、且甚至更优选4个或更少个甘油单元。优选(c)第二聚甘油脂肪酸酯包含2个甘油单元。[0087](c)第二聚甘油脂肪酸酯可选自pg2硬脂酸酯(hlb：5.0)、pg2二硬脂酸酯(hlb：4)、pg2异硬脂酸酯(hlb：4.7)、pg2二异硬脂酸酯(hlb：3.2)、pg2三异硬脂酸酯(hlb：3)、pg2倍半异硬脂酸酯(hlb：约4)、pg2油酸酯(hlb：5.5)、pg2倍半油酸酯(hlb：5.3)、pg3二硬脂酸酯(hlb：5)、pg3二异硬脂酸酯(hlb：5)、pg3二椰油酸酯(hlb：7)、pg5六硬脂酸酯(hlb：4.0)、pg5三油酸酯(hlb：7.0)、pg10五油酸酯(hlb：6.4)、pg2倍半辛酸酯(hlb：约8)、pg6二硬脂酸酯(hlb：8)、pg10三硬酯酸酯(hlb：8)、pg10三异硬脂酸酯(hlb：8)及其混合物。[0088]或者，(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可为饱和或不饱和脂肪酸的聚合物。如果脂肪酸具有羧基和羟基，则聚合物可为可通过一种脂肪酸的羧基或羟基分别与另一种脂肪酸的羟基和羧酸反应形成的脂肪酸的缩聚物。因此，(b)第一聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可为饱和或不饱和羟基酸的缩聚物。换言之，(c)第二聚甘油脂肪酸酯可为饱和或不饱和羟基酸的缩聚物的聚甘油酯，优选聚甘油单酯。[0089]当(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分是聚合物时，(c)第二聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸部分可包含25个或更多个碳原子、优选30个或更多个碳原子、且更优选35个或更多个碳原子，以及可包含90个或更少个碳原子、优选72个或更少个碳原子、且更优选54个或更少个碳原子。[0090]蓖麻油酸是羟基酸、特别是不饱和羟基酸的实例，并且具有羧基和羟基。因此，(c)第二聚甘油脂肪酸的脂肪酸部分可通过产生聚蓖麻油酸酯的蓖麻油酸的缩聚而形成。因此，(c)第二聚甘油脂肪酸酯可为聚甘油聚蓖麻油酸酯(pgpr)，即，聚蓖麻油酸酯的聚甘油酯、优选聚甘油单酯。[0091](c)第二聚甘油脂肪酸酯可选自pg3聚蓖麻油酸酯、pg4聚蓖麻油酸酯、pg5聚蓖麻油酸酯、pg6聚蓖麻油酸酯(hlb：3.5)及其混合物。[0092]在根据本发明的组合物中(c)第二聚甘油脂肪酸酯的量相对于组合物的总重量计可为0.01重量%或更多、优选0.05重量%或更多、更优选0.1重量%或更多、且甚至更优选0.15重量%或更多，以及可为1重量%或更少、优选0.8重量%或更少、更优选0.6重量%或更少、且甚至更优选0.4重量%或更少。[0093](b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的总量相对于组合物的总重量计可为0.1重量%或更多、优选0.2重量%或更多、更优选0.4重量%或更多、且甚至更优选0.6重量%或更多，以及可为2重量%或更少、优选1.8重量%或更少、更优选1.6重量%或更少、且甚至更优选1.4重量%或更少。[0094]在本发明的一种优选实施方案中，根据本发明的组合物包括比(c)第二聚甘油脂肪酸酯更大量的(b)第一聚甘油脂肪酸酯。[0095]在本发明的另一种优选实施方案中，组合物中(b)第一聚甘油脂肪酸酯/(c)第二聚甘油脂肪酸酯的量的重量比可为1或更高、优选1.5或更高、更优选2或更高、且甚至更优选2.5或更高，以及可为10或更低、优选8或更低、更优选6或更低、且甚至更优选4或更低。[0096](粉末)根据本发明的组合物包含(d)至少一种粉末。可组合使用两种或更多种类型的粉末。因此，可使用单一类型的粉末或不同类型的粉末的组合。[0097]术语“粉末”应被理解为意指无色或白色的任何形状的矿物或合成颗粒，其不论制造组合物的温度如何都不溶于组合物的介质。[0098](d)粉末可为任何形状，例如片形、球形或长圆形，不论晶型(例如片状、立方、六方、斜方等)如何。[0099](d)粉末可为无机或有机粉末，其可经或可不经表面涂布。[0100](d)粉末的平均粒度不受限，但一般为50μm或更小、优选20μm或更小、且更优选10μm或更小。(d)粉末的平均粒度为0.2μm或更大、优选0.5μm或更大、且更优选1μm或更大。本文中使用的术语“平均粒度”代表数均大小平均直径，其是由一半群体的统计粒度分布(被称为d50)给出的。例如，数均大小平均直径可通过激光衍射粒度分布分析仪(诸如malvern corp的mastersizer 2000)来测量。[0101]重要的是提及本发明的(d)粉末可不同于所谓的“无机uv过滤剂”。(d)粉末不具有起作用、实质性的uv过滤效果，但它可通过根据本发明的组合物促成在诸如皮肤的角蛋白物质上形成均匀且细密的薄膜。因此，本发明的(d)粉末可不同于无机uv过滤剂。[0102](d)粉末可为亲水性或疏水性的。在本发明的一种优选实施方案中，(d)粉末是亲水性或水分散性的。[0103]作为亲水性或水分散性无机粉末，可提及金属氧化物粉末，诸如氧化硅或二氧化硅、硅酸镁铝、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化铈、氧化铁和氧化锑；金属氮化物粉末，诸如氮化硼、氮化铝；金属氢氧化物粉末，诸如氢氧化铝、氢氧化镁；金属碳酸盐粉末，诸如碳酸钙和碳酸氢镁；金属硫化物粉末，诸如硫酸钡；金属氯化物粉末；和矿物填料，诸如云母、滑石、高岭土、皂土(bentone)、蒙皂石、羟磷灰石、埃洛石、叶蜡石、蛭石、蒙脱石、氟金云母、绢云母、煅烧滑石、煅烧云母、煅烧绢云母、合成云母、珍珠岩；及其混合物。[0104]在本发明的一种优选实施方案中，(d)粉末包括至少一种二氧化硅或基于二氧化硅的填料。二氧化硅或基于二氧化硅的填料可包括中空二氧化硅粉末、玻璃珠、无定形二氧化硅粉末、硅酸盐，诸如铝硅酸盐和硼硅酸盐、煅制二氧化硅、二氧化硅气溶胶、沉淀二氧化硅和胶态二氧化硅。作为中空二氧化硅粉末，可提及由jgc catalysts and chemicals公司以名称ba4出售的中空二氧化硅粉末。[0105]适合于本发明的二氧化硅的形状可为球形或非球形，并且可为多孔或无孔的，并且优选球形且无孔的。[0106]作为有机粉末，可提及丙烯酸系聚合物粉末、硅酮粉末，例如聚有机硅氧烷弹性体粉末、蜡粉末、聚酰胺粉末、氨基甲酸酯聚合物粉末、四氟乙烯聚合物粉末、聚丙烯腈粉末、聚β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、聚四氟乙烯粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、纤维素粉末、四氟乙烯聚合物粉末及其混合物。[0107]特别地，作为亲水性或水分散性有机粉末，可提及多糖粉末，诸如淀粉和纤维素粉末，及其衍生物，诸如纤维素醚和纤维素酯，以及聚氨酯粉末。[0108]作为纤维素粉末，可提及微晶纤维素，例如以下由daito kasei以名称“cellulobeads d-5”、“cellulobeads d-10”和“cellulobeads d-30”出售的球形纤维素粉末。[0109]用于本发明的(d)粉末可经或可不经预先涂布。本发明的一种实施方案是(d)粉末涂布有亲水性涂层。[0110]用于对粉末进行表面亲水性处理的试剂不受限，但可提及例如氨基酸、c1-c5链烷醇胺、氧化硅(二氧化硅)、六偏磷酸钠或甘油或其混合物、peg-12聚二甲基硅氧烷、甘油磷酸钠、peg-7甘油椰油酸酯+甲基硅烷醇三-peg-8甘油椰油酸酯+聚季铵盐-7、壳聚糖、甲氧基peg-10丙基三甲氧基硅烷、peg/ppg-18/18聚二甲基硅氧烷、微晶纤维素和聚乙二醇烷氧基硅烷。[0111]在本发明的一种优选实施方案中，(d)粉末包含二氧化硅粉末或纤维素粉末。[0112]在根据本发明的组合物中(d)粉末的量相对于组合物的总重量计可为0.01重量%或更多、优选0.1重量%或更多、更优选0.2重量%或更多、且甚至更优选0.5重量%或更多，以及可为10重量%或更少、优选8重量%或更少、更优选6重量%或更少、且甚至更优选5重量%或更少。[0113](水)根据本发明的组合物包含(e)水。在本发明中，水形成水相。[0114]水的量相对于根据本发明的组合物的总重量计可为20重量%或更多、优选30重量%或更多、且更优选40重量%或更多，以及可为80重量%或更少、优选70重量%或更少、且更优选60重量%或更少。[0115](其它成分)•ꢀ油根据本发明的组合物可包含至少一种油。若使用两种或更多种油，则它们可为相同或不同的。[0116]在此，“油”意指在室温(25℃)、大气压(760 mmhg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油，可单独或以其组合使用一般用于化妆品中的那些。这些油可为挥发性或非挥发性的。优选油不同于uv过滤剂。[0117]油可形成根据本发明的组合物的油相。[0118]油可为非极性油，诸如烃油、硅酮油等等；极性油，诸如植物油或动物油和酯油或醚油；或其混合物。[0119]油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。[0120]作为植物油的实例，可提及例如亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、油茶油、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、扁桃油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。[0121]作为动物油的实例，可提及例如角鲨烯和角鲨烷。[0122]作为合成油的实例，可提及诸如异十二烷和异十六烷的烷烃油、酯油、醚油和人造甘油三酯。[0123]酯油优选为饱和或不饱和、直链或支链的c1-c26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、直链或支链的c1-c26脂族一元醇或多元醇的液体酯，酯的碳原子总数大于或等于10。[0124]优选地，对于一元醇的酯，衍生出本发明的酯的醇和酸之中的至少一者是支链的。[0125]在一元酸和一元醇的单酯之中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。[0126]还可使用c4-c22二羧酸或三羧酸和c1-c22醇的酯，以及单羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖c4-c26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。[0127]可尤其提及：癸二酸二乙酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异硬脂酯、马来酸双(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三(辛基十二烷基)酯、柠檬酸三油醇酯、二庚酸新戊二醇酯、二异壬酸二甘醇酯。[0128]烃油可选自：-直链或支链的、任选环状的c6-c16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，诸如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯，诸如parleam®，及角鲨烷。[0129]在脂肪醇中术语“脂肪”意指包括相对较大的碳原子数。因此，具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选12个或更多个碳原子的醇涵盖在脂肪醇的范围内。脂肪醇可为饱和或不饱和的。脂肪醇可为直链或支链的。[0130]脂肪醇可具有结构r-oh，其中r选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、且更优选12至20个碳原子的饱和及不饱和、直链和支链的基团。在至少一种实施方案中，r可选自c12-c20烷基和c12-c20烯基。r可被或可不被至少一个羟基取代。[0131]在根据本发明的组合物中油的量相对于组合物的总重量计可为0.1重量%或更多、优选0.2重量%、且更优选0.5重量%或更多，以及可为30重量%或更少、优选20重量%或更少、且更优选10重量%或更少。[0132]•化妆品可接受的亲水性有机溶剂根据本发明的组合物可包含至少一种化妆品可接受的亲水性有机溶剂。若使用两种或更多种这些溶剂，则它们可为相同或不同的。[0133]化妆品可接受的亲水性有机溶剂可形成根据本发明的组合物的水相。[0134]化妆品可接受的亲水性有机溶剂可包括例如大致上直链或支链的具有1至8个碳原子的低级一元醇，诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇和异丁醇；芳族醇，诸如苄醇和苯乙醇；多元醇或多元醇醚，诸如丙二醇(propylene glycol)、一缩二丙二醇、异戊二醇、丁二醇、甘油、丙二醇(propanediol)、辛甘醇、山梨醇、乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚、丙二醇醚，诸如丙二醇单甲基醚、一缩二乙二醇烷基醚，诸如一缩二乙二醇单乙基醚或单丁基醚、聚乙二醇，诸如peg-4、peg-6和peg-8，以及它们的衍生物。[0135]在根据本发明的组合物中化妆品可接受的亲水性有机溶剂的量相对于组合物的总重量计可在0.1重量%至20重量%、优选1重量%至15重量%、且更优选3重量%至10重量%范围内。[0136]•辅剂根据本发明的组合物还可含有防晒产品的组合物中常用的各种辅剂，其可选自生理学上可接受的介质；阳离子、阴离子、非离子、两性或两性离子聚合物、或其混合物；阳离子、阴离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或乳化剂、或其混合物；抗氧化剂；中和剂，ph调节剂，诸如三乙醇胺；螯合剂，诸如edta二钠；香料；缓冲剂，诸如三(羟甲基)氨基甲烷；润肤剂；分散剂；染料和/或颜料；成膜剂和/或增稠剂；神经酰胺；防腐剂，诸如苯氧乙醇；防腐助剂和不透明剂。[0137]在本发明的一种优选实施方案中，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总量计3重量%或更少、优选2重量%或更少、且更优选1重量%或更少的量的不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的阳离子、阴离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或乳化剂。[0138]在本发明的一种特别的实施方案中，根据本发明的组合物不含不同于(b)第一聚甘油脂肪酸酯和(c)第二聚甘油脂肪酸酯的任何种类的表面活性剂或乳化剂。[0139]在本发明的一种优选实施方案中，根据本发明的组合物包含相对于组合物的总量计3重量%或更少、优选2重量%或更少、且更优选1重量%或更少的量的无机uv过滤剂。[0140]在本发明的一种特别的实施方案中，根据本发明的组合物不含任何种类的无机uv过滤剂。一般而言，无机uv过滤剂具有小于200 nm的平均粒度，并且包括例如二氧化钛、氧化锌和氧化铈。[0141]辅剂相对于组合物的总重量计可优选以0.01重量%至30重量%、优选0.1重量%至20重量%、且更优选1重量%至10重量%范围内的量存在于本发明的组合物中。[0142]根据本发明的组合物可通过混合作为必要成分的成分(a)至(e)以及如上文说明的任选成分来制备。[0143]混合上述必要成分和任选成分的方法和方式不受限。任何常规的方法和方式都可用来混合上述必要成分和任选成分以制备根据本发明的组合物。一般而言，将水相和油相分开制备，并随后将它们混合以制备根据本发明的组合物。水相和油相的混合比不特别受限，但是一般为1:10至10:1、优选1:5至5:1、且更优选1:4至4:1。还可能将成分加热到例如50至90℃，以确保它们在方法期间完全溶解。[0144][美容方法]本发明还涉及用于角蛋白物质的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白物质的步骤。[0145]根据本发明的组合物可优选用作化妆品组合物。化妆品组合物可为用于保护诸如皮肤的角蛋白物质免受紫外线的防晒组合物。[0146]美容方法在此意指用于护理诸如皮肤的角蛋白基质的表面的非治疗性美容方法。[0147]因此，本发明涉及用于保护角蛋白物质免受uv辐射的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施用于诸如皮肤的角蛋白物质的至少一个步骤。[0148]根据本发明的方法可进一步包括在施用于角蛋白物质上之前混合本发明的水相和油相以便成为均匀组合物的另一个步骤。[0149][产品]本发明还涉及包含根据本发明的组合物的化妆品。根据本发明的产品包括根据本发明的组合物和容纳该组合物的容器或包装。[0150]本发明的组合物是可喷雾的，或换言之，能够以细粒或雾的形式被分配。这意指可使用具有喷嘴的分配器来分配组合物。[0151]因此，本发明还涉及包括容器和喷嘴的产品，其中所述容器容纳本发明的组合物。[0152]本发明的组合物可利用具有喷雾构件的任何容器来施用，包括合适的气溶胶或非气溶胶喷雾装置。因为根据本发明的组合物具有相对较低的粘度，所以益处是组合物可在不使用气溶胶喷雾装置的情况下施用。因此，非气溶胶喷雾装置是优选的，并且包括例如雾泵或喷雾泵，诸如以下者：eurogel喷雾泵(可获自seqquist perfect, cary ill.)、p1喷雾泵(可获自precision, ajax, 加拿大)、aptar sp22 panache插入泵和calmar喷雾泵(calmar, inc., city of industry, calif)，以及mitani雾泵(可获自mitani valve co. ltd)。[0153]在本发明的一种特定实施方案中，本发明涉及包括以下者的产品：包含根据本发明的组合物的容器；连接至容器的出口，诸如喷嘴的出口；和喷雾装置，其中喷雾装置能够经由出口排出容器中的组合物。[0154]在该实施方案中，容器可为瓶子、管子或器皿。[0155]实施例将经由实施例以更详细的方式描述本发明。然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。[0156][组合物]通过混合下表1和2中所示的成分来制备根据实施例1至9(实施例1至实施例9)和比较例1至4(比较例1至比较例4)的各组合物。组合物示于表1和2中。成分的量的数值全部基于活性原料的“重量%”计。[0157][评估](薄膜均匀性)将各组合物在封闭容器中摇晃10次以便变得均匀。使用被称为“elecometer 4340”的涂覆器，利用1 kgf的力，将各均匀组合物施用于聚丙烯片材(厚度0.2 mm，来自sekisui kagaku的px-p)，以便获得组合物于片材上的10μm涂层。然后，使片材暴露于紫外灯(uv黑色射线b-100ap，波长365 nm)并且拍照。基于涂布片材的视觉外观以三个等级(“++”、“+”和“‑”)对薄膜均匀性进行评估。如果外观是均匀强烈的黑色，则其被列为“++”。如果外观是不均匀的蓝色半透明，则其被列为“‑”。[0158](体外spf和ppd值)将各组合物在封闭容器中摇晃10次以便均匀。利用可调节移液器以0.8 mg/cm2的量将各均匀组合物转移至板(helio板hd 6，pmma，粗糙度6μm)上，并随后用手指均匀地涂抹。在室温下使涂布板风干15分钟。将获得的样品板置于labsphere紫外透射率分析仪(型号uv-2000，来自solar light company，宾夕法尼亚州费城)中。在样品板上的12个点处进行照射。[0159]由uv-b范围(290 nm-320 nm)的吸收强度预测体外spf值。更高的吸收强度显示更高的体外spf值。通过labsphere使用colipa方法计算体外spf值。[0160]由uv-a范围(320 nm-380 nm)的吸收强度预测体外ppd值。更高的吸收强度显示更高的体外ppd值。体外ppd值根据由日本化妆品工业联合会(japanese cosmetic industry association, jcia)采用作为对产品的uv-a标记的官方试验程序的方法来计算，所述方法是欧洲和美国的测试实验室常用的(日本化妆品工业联合会技术公报(japan cosmetic industry association technical bulletin)，uva防护效力的测量标准(measurement standards for uva protection efficacy)，1995年11月21日颁布并自1996年1月1日起生效)。[0161](质地)用培训过的专业规程评估质地。在aptar sp22 panache插入泵中摇晃各组合物10次以便均匀，并随后由专业操作员用受控的手势和量(推2次)以雾的形式施用于小组成员的脸部皮肤上(n = 6)。用以下标准评估质地：良好：其提供非常清爽且不油腻的质地，差：其提供油腻的质地。[0162]评估结果汇总于下表1和2中。[0163]表1表2如从表1和2中可见的，包括本发明的成分(a)至(e)的特定组合的根据实施例1至9的每一者的组合物展现良好的薄膜均匀性和高的体外spf和/或ppd值。另外，它们提供清爽的质地，这是消费者优选的。[0164]另一方面，根据比较例1的组合物(其缺乏第一聚甘油脂肪酸酯)、根据比较例2的组合物(其缺乏第二聚甘油脂肪酸酯)和根据比较例3的组合物(其缺乏粉末)的每一者展现差的薄膜均匀性。另外，根据比较例4的组合物(其包括聚c10-30烷基丙烯酸酯而非比较例3中的粉末)提供油腻的质地。[0165]因此，可得出结论：根据本发明的组合物非常优选作为防晒组合物，因为它提供改进的uv防护效果(归因于高的体外spf和/或ppd值)和良好的质地。另外，因为本发明的混合均匀组合物具有相对较低的粘度，所以它可容易地施用于角蛋白物质上并且可非常适用于消费者。









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