具有优异的刚度保持性和优异表面品质的泡沫制品的制作方法

有机化合物处理,合成应用技术具有优异的刚度保持性和优异表面品质的泡沫制品1.本发明涉及一种包含聚合物组合物的泡沫制品，其中该聚合物组合物包含第一多相丙烯共聚物和无机填料。本发明还涉及一种制备所述泡沫制品的方法和该泡沫制品用于制备汽车零件的用途。2.泡沫制品，特别是基于聚丙烯的泡沫制品，由于它们的低密度和在抗冲击性和刚度之间优异的平衡性而广泛用于汽车工业中。当基于聚丙烯的泡沫制品用作汽车内饰例如柱，座位覆层，中控台等时，优选的是该泡沫制品具有良好的表面品质。适于制备这种泡沫制品的聚丙烯组合物是本领域已知的。例如：3.wo2018104524a1公开了一种聚丙烯组合物，其能够在注塑方法中发泡，其中形成的泡沫体特征在于良好的泡孔结构，良好的表面外观和同时保持良好的机械性能。该聚丙烯组合物包含：a)基于该聚丙烯组合物的总重量计至少20wt％的多相丙烯共聚物(heco1)，其包含i)包含第一丙烯聚合物(pp1)的基质(m)，和ii)弹性体丙烯共聚物(e)，b)基于该聚丙烯组合物的总重量计至少30wt％的第二丙烯聚合物(pp2)，c)任选地丙烯均聚物(h-pp3)，其根据iso 1133测定的熔体流动速率mfr2(230℃)低于50g/10min，d)粘合增进剂(ap)，和e)无机填料(f)，其中第一丙烯聚合物(pp1)和所述第二丙烯聚合物(pp2)根据iso 1133测定的熔体流动速率mfr2(230℃)高于50g/10min。4.wo2016005301a1公开了一种适于制备泡沫制品的矿物填充的丙烯聚合物组合物，其除了优异的流动性和刚度之外还具有改进的能量吸收性，即改进的抗刺破性。该矿物填充的聚丙烯组合物包含：(a)15至70wt％的第一多相聚丙烯(heco-1)，其mfr2(iso 1133；230℃；2.16kg)是30至50g/10min，(b)0至70wt％的第二多相聚丙烯(heco-2)，其mfr2(iso 1133；230℃；2.16kg)是5至25g/10min，(c)10至30wt％的高熔体强度的聚丙烯(hms-pp)，(d)5至20wt％的乙烯和丙烯或c4至c10α-烯烃的共聚物，其密度是0.860至0.910g/cm3和mfr2(iso 1133；190℃；2.16kg)是0.5至50g/10min(pe-copo)，(e)5至25wt％的高密度聚乙烯(hdpe)，(f)5至20wt％的矿物填料，和(g)0至15wt％的选自抗氧化剂(ao)、滑动剂(sa)、uv稳定剂、抗刮擦添加剂、除味剂和颜料的添加剂，由此该组合物单个组分的百分比量的总和等于100％。5.wo2018099882a1公开了一种可发泡的聚丙烯组合物，其可用于制备具有均匀/良好的表面外观和机械性能的泡沫制品。该聚丙烯组合物包含：a)第一多相丙烯共聚物(heco1)，其二甲苯可溶物分数(xcs)的共聚单体含量等于或高于40.0mol％，b)第二多相丙烯共聚物(heco2)，其二甲苯可溶物分数(xcs)的共聚单体含量低于39.0mol％，c)无机填料(f)，d)任选地高密度聚乙烯(hdpe)，和e)任选地塑性体(pl)，其是乙烯和c4至csα-烯烃的共聚物。6.在该发泡方法之后，泡沫制品的刚度通常低于由相同材料制备的实心制品的刚度。泡沫制品的刚度与由相同材料制备的实心制品的刚度的比率是刚度保持性。对于汽车应用来说，优选的是该泡沫制品在发泡方法后具有高的刚度保持性，从而该泡沫制品可以直接使用，并且无需更高刚度的另一零件的机械支撑。7.因此，本发明的目标是提供一种具有良好的表面品质和良好的刚度保持性的泡沫制品。8.本发明的该目标通过一种包含聚合物组合物的泡沫制品来实现，其中该聚合物组合物包含第一多相丙烯共聚物(a)和无机填料，9.其中第一多相丙烯共聚物(a)的二甲苯可溶性部分是基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计18.1至27.6wt％，通过iso 16152:2005测定，10.其中第一多相丙烯共聚物(a)的二甲苯可溶性部分的特性粘度是2.9至4.8dl/g，其根据iso 1628-1:2009在十氢化萘中在135℃测量；11.其中第一多相丙烯共聚物(a)的熔体流动指数(mfi)是5.6至65.0dg/min，根据iso 1133-1:2011在230℃和2.16kg负荷测定，12.其中第一多相丙烯共聚物(a)的量是基于该聚合物组合物的总量计18.2至79.7wt％，13.其中该聚合物组合物的灰分含量是基于该聚合物组合物的总量计3.5至30.2wt％，根据iso 3451-1:2008在600℃进行4小时来测量，14.其中根据本发明的泡沫制品的膨胀比是1.05至2.14，优选1.38至1.97，更优选1.49至1.82，其中该膨胀比是聚合物组合物发泡前的密度与泡沫制品密度的比率，和其中该密度根据iso 1183-1:2012测量。15.已经令人惊讶地发现，与由相同材料制备的实心制品相比，根据本发明的泡沫制品具有优异表面品质和优异的刚度保持性。16.第一多相丙烯共聚物17.第一多相丙烯共聚物(a)优选包含作为基质的第一丙烯聚合物(a1)和作为分散相的第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)。18.第一丙烯聚合物(a1)的量优选是基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计68至92wt％，优选70至87wt％，甚至更优选72至83wt％。19.第一多相丙烯共聚物(a)中的第一丙烯聚合物(a1)可以是丙烯均聚物或/和丙烯-α-烯烃共聚物，其中该α-烯烃具有2或4至20个碳原子，例如该丙烯-α-烯烃可以是丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。优选地，第一多相丙烯共聚物(a)的第一丙烯聚合物(a1)是丙烯均聚物。20.第一多相丙烯共聚物(a)中的第一丙烯聚合物(a1)的熔体流动指数(mfi)优选是20至120dg/min，优选40至110dg/min，更优选60至90dg/min，根据iso 1133-1:2011在230℃和2.16kg负荷测定。21.第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)的量优选是基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计8至32wt％，优选13至30wt％，更优选17至28wt％。22.在第一多相丙烯共聚物(a)中，衍生自乙烯的结构部分的量优选是基于第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)的总量计35至49wt％，更优选40至49wt％。23.优选地，第一多相丙烯共聚物(a)中的第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)中的α-烯烃结构部分衍生自至少一种具有3至20个碳原子的α-烯烃，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可以是乙烯-丙烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可以是乙烯-丁烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可以是乙烯-己烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可以是乙烯-辛烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可以是乙烯-丙烯-丁烯共聚物，例如第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)可以是乙烯-丙烯-己烯共聚物。优选地，第一多相丙烯共聚物(a)中的第一乙烯-α-烯烃共聚物(a2)是乙烯-丙烯共聚物。24.第一多相丙烯共聚物(a)的mfi是5.6至65.0dg/min，优选8.6至45.1dg/min，优选11.2至25.3dg/min，更优选12.3至18.2dg/min，根据iso 1133-1:2011在230℃和2.16kg负荷测定。25.第一多相丙烯共聚物(a)可以分为第一二甲苯可溶性部分(first cxs)和第一二甲苯不溶性部分(first cxi)。该二甲苯可溶性部分的量是基于第一多相丙烯共聚物(a)的总量计18.1至27.6wt％，优选20.3至24.2wt％，根据iso 16152:2005测定。第一二甲苯不溶性部分基于第一多相丙烯共聚物的总量计的量通过下面的等式计算：26.first cxi＝100wt％-first cxs27.第一多相丙烯共聚物(a)的第一二甲苯不溶性部分(first cxi)的特性粘度ivfirst cxi优选是1.0至2.0dl/g，更优选1.0至1.8dl/g，更优选1.2至1.5dl/g，根据iso 1628-3:2010测量。28.第一多相丙烯共聚物(a)的第一二甲苯可溶性部分(first cxs)的特性粘度ivfirst cxs是2.9至4.8dl/g，优选3.3至4.5dl/g，优选3.8至4.3dl/g，根据iso 1628-1:2009测量。29.第一多相丙烯共聚物(a)优选是非减粘裂化的多相丙烯共聚物。术语非减粘裂化是本领域已知的，但是为了避免疑义，它表示材料在聚合后没有立即进行例如改变聚合物分子量和/或分子量分布的处理。换言之，非减粘裂化聚合物没有用过氧化物、辐射或任何其他的引起发生断链反应的引发源进行处理。非减粘裂化聚丙烯相比于减粘裂化聚丙烯的一个优点是前者通常较少遭受低分子量材料的释放，这种低分子量材料固有地通过减粘裂化产生，并且对于汽车应用是不期望的。为了避免疑义，术语反应器等级表示共聚物是非减粘裂化的。第一多相丙烯共聚物(a)优选是反应器等级的多相丙烯共聚物。30.生产第一多相丙烯共聚物(a)的方法是本领域已知的。优选地，第一多相丙烯共聚物(a)在包含至少两个反应器的连续聚合方法中生产，更优选地，本发明的聚丙烯在包含至少三个反应器的连续聚合方法中生产。31.制备第一多相丙烯共聚物(a)所用的催化剂也是本领域已知的，例如齐格勒-纳塔催化剂，或茂金属催化剂。优选地，用于生产第一多相丙烯共聚物的催化剂不含邻苯二甲酸酯，例如该催化剂包含iupac第4至6族的过渡金属的化合物、第2族金属化合物和内供体，其中所述内供体包括但不限于1,3-二醚，例如9,9-双(甲氧基甲基)芴，任选取代的丙二酸酯，马来酸酯，琥珀酸酯，戊二酸酯，苯甲酸酯，1,2-二羧酸环己烯酯，苯甲酸酯，柠康酸酯，氨基苯甲酸酯，甲硅烷基酯及其衍生物和/或混合物。32.例如，制备第一多相丙烯共聚物(a)所用的催化剂是齐格勒-纳塔催化剂，其包含主催化剂、至少一种外供体、助催化剂和任选地内供体，其中该外电子供体选自具有根据式iii：(r90)2n-si(or91)3的结构的化合物，具有根据式iv：(r92)si(or93)3的结构的化合物及其混合物，其中每个r90，r91，r92和r93基团每个独立地是线性、支化或环状的，取代的或未取代的具有1至10个碳原子的烷基，优选线性未取代的具有1至8个碳原子的烷基，优选乙基，甲基或正丙基。33.在一个实施方案中，r90和r91每个是乙基(式iii的化合物是二乙基氨基三乙氧基硅烷，deates)。在另一实施方案中，r92是正丙基，和r93每个是乙基(式iv的化合物是正丙基三乙氧基硅烷，nptes)，或者在另一实施方案中，r92是正丙基，和r93每个是甲基(式iv的化合物是正丙基三甲氧基硅烷，nptms)。34.优选地，第一多相丙烯共聚物(a)通过这样的催化剂体系制备，该催化剂体系包含齐格勒-纳塔催化剂和选自具有根据式iii：(r90)2n-si(or91)3的结构的化合物，具有根据式iv：(r92)si(or93)3的结构的化合物及其混合物的至少一种外电子供体。[0035]“助催化剂”是齐格勒-纳塔催化剂领域公知的术语，被认为是一种能够将主催化剂转化成活性聚合催化剂的物质。通常，助催化剂是一种有机金属化合物，其含有元素周期表第1、2、12或13族的金属(handbook of chemistry and physics，第70版，crc press，1989-1990)。该助催化剂可以包含本领域已知的用作“助催化剂”的任何化合物，例如铝、锂、锌、锡、镉、铍、镁的氢化物，烷基化物或芳基化物及其组合。该助催化剂可以是烃基铝助催化剂，例如三异丁基铝，三己基铝，二异丁基氢化铝，二己基氢化铝，异丁基二氢化铝，己基二氢化铝，二异丁基己基铝，异丁基二己基铝，三甲基铝，三乙基铝，三丙基铝，三异丙基铝，三正丁基铝，三辛基铝，十三烷基铝，三(十二烷基)铝，三苄基铝，三苯基铝，三萘基铝和三甲苯基铝。在一个实施方案中，该助催化剂选自三乙基铝，三异丁基铝，三己基铝，二异丁基氢化铝和二己基氢化铝。更优选三甲基铝，三乙基铝，三异丁基铝和/或三辛基铝。最优选三乙基铝(缩写为teal)。该助催化剂也可以是烃基铝化合物，例如四乙基二铝氧烷，甲基铝氧烷，异丁基铝氧烷，四异丁基二铝氧烷，二乙基乙氧化铝，二异丁基氯化铝，甲基二氯化铝，二乙基氯化铝，乙基二氯化铝和二甲基氯化铝，优选teal。[0036]例如，主催化剂可以通过包括以下步骤的方法制备：提供镁基载体，使所述镁基载体与齐格勒-纳塔型催化物质、内供体和活化剂接触，来产生该主催化剂。例如，dow的us5,093,415的实施例公开了一种制备主催化剂的改进的方法。优选地，该主催化剂是含钛化合物。[0037]在本发明的上下文中，催化剂体系中si和ti元素的摩尔比优选是0.1至40，优选0.1至20，甚至更优选1至20，最优选2至10。优选地，催化剂体系中al和ti元素的摩尔比是5至500，优选15至200，更优选30至160，最优选50至140。[0038]在一个实施方案中，si和ti元素的摩尔比是外供体和主催化剂的摩尔比。[0039]在一个实施方案中，al和ti元素的摩尔比是助催化剂和主催化剂的摩尔比。[0040]无机填料[0041]无机填料的合适的例子包括但不限于滑石，碳酸钙，硅灰石，硫酸钡，高岭土，玻璃纤维，薄片硅酸盐(膨润土，蒙脱土，绿土)和云母。[0042]例如，该无机填料选自滑石，碳酸钙，硅灰石，云母及其混合物。[0043]优选，该无机填料是滑石。该滑石的平均粒度(d50)优选是0.12至10.2μm，优选0.23至5.1μm，更优选0.36至0.86μm，根据iso 13317-3:2001，沉降分析，stockes法则测定。[0044]第二多相丙烯共聚物[0045]根据本发明的聚合物组合物优选进一步包含第二多相丙烯共聚物(b)，其中第二多相丙烯共聚物(b)的量是基于该聚合物组合物的总量计15至50wt％，优选25至45wt％。[0046]第二多相丙烯共聚物(b)优选包含作为基质的第二丙烯聚合物(b1)和作为分散相的第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)。[0047]第二丙烯聚合物(b1)的量优选是基于第二多相丙烯共聚物(b)的总量计65至90wt％，优选79至88wt％。[0048]第二多相丙烯共聚物(b)中的第二丙烯聚合物(b1)可以是丙烯均聚物或/和丙烯-α-烯烃共聚物，其中该α-烯烃具有2或4至20个碳原子，例如该丙烯-α-烯烃可以是丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。优选地，第二多相丙烯共聚物(b)中的第二丙烯聚合物(b1)是丙烯均聚物。[0049]第二多相丙烯共聚物(b)中的第二丙烯聚合物(b1)的mfi(熔体流动指数)优选是20至520dg/min，优选50至310dg/min，更优选140至260dg/min，根据iso 1133-1:2011在230℃和2.16kg负荷测量。[0050]第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)的量是基于第二多相丙烯共聚物(b)的总量计10至35wt％，优选12至21wt％。[0051]在第二多相丙烯共聚物(b)中，衍生自乙烯的结构部分的量优选是基于第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)的总量计35至49wt％。[0052]第二多相丙烯共聚物(b)中第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)的α-烯烃结构部分优选衍生自至少一种具有3至20个碳原子的α-烯烃，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可以是乙烯-丙烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可以是乙烯-丁烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可以是乙烯-己烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可以是乙烯-辛烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可以是乙烯-丙烯-丁烯共聚物，例如第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)可以是乙烯-丙烯-己烯共聚物。优选地，第二多相丙烯共聚物(b)中的第二乙烯-α-烯烃共聚物(b2)是乙烯-丙烯共聚物。[0053]优选地，第二多相丙烯共聚物(b)的mfi是20至100dg/min，优选40至90dg/min，优选55至83dg/min，根据iso 1133-1:2011在230℃和2.16kg负荷测定。[0054]第二多相丙烯共聚物(b)可以分为第二二甲苯可溶性部分(second cxs)和第二二甲苯不溶性部分(second cxi)。第二二甲苯可溶性部分的量优选是基于第二多相丙烯共聚物(b)的总量计12.1至20.6wt％，优选16.0至18.3wt％，根据iso 16152:2005测定。[0055]第二多相丙烯共聚物(b)的第二二甲苯可溶性部分(second cxs)的特性粘度ivsecond cxs优选是3.6至6.2dl/g，优选4.5至5.8dl/g，根据iso 1628-1:2009在十氢化萘中在135℃测定。[0056]第二多相丙烯共聚物(b)优选是反应器级多相丙烯共聚物。[0057]第二多相丙烯共聚物(b)可以用本领域已知的方法和催化剂来生产。[0058]在一个实施方案中，第二多相丙烯共聚物(b)用与第一多相丙烯共聚物(a)相同的方法生产。[0059]在一个实施方案中，第二多相丙烯共聚物(b)用与第一多相丙烯共聚物(a)相同的催化剂生产。[0060]任选地弹性体[0061]任选地，根据本发明的聚合物组合物包含基于聚烯烃的弹性体。该基于聚烯烃的弹性体优选是乙烯-α-烯烃共聚物，其中该α-烯烃具有3至20个碳原子，例如该乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丙烯共聚物，例如该乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-丁烯共聚物，例如该乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-己烯共聚物，例如该乙烯-α-烯烃共聚物是乙烯-辛烯共聚物，或其组合。[0062]优选地，该基于聚烯烃的弹性体是乙烯-丁烯共聚物或/和乙烯-辛烯共聚物。[0063]优选地，该基于聚烯烃的弹性体中衍生自乙烯的结构部分的量是基于该基于聚烯烃的弹性体的总量计45至90wt％，优选50至87wt％，更优选55至85wt％，更优选57至70wt％。[0064]根据本发明的基于聚烯烃的弹性体优选邵氏a硬度是40至85，更优选51至79，更优选54至68，根据astm d2240-15测量。[0065]根据本发明的基于聚烯烃的弹性体的密度优选是0.853至0.905g/cm3，优选0.859至0.896g/cm3，更优选0.860至0.882g/cm3，更优选0.860至0.876g/cm3，根据astm d792-13测量。[0066]该基于聚烯烃的弹性体的mfi优选是0.20至20.0dg/min，优选0.30至14.3dg/min，更优选0.40至7.2dg/min，根据astm d1238-13用2.16kg负荷在190℃测量。[0067]该基于聚烯烃的弹性体可以使用本领域已知的方法来制备，例如使用单活性位催化剂，即该催化剂的过渡金属组分是有机金属化合物，并且其至少一个配体具有环戊二烯基阴离子结构，通过该结构将这种岁配体键合配位到该过渡金属阳离子。这种类型的催化剂也称作“茂金属”催化剂。茂金属催化剂例如描述在美国专利号5,017,714和5,324,820中。该基于聚烯烃的弹性体也可以使用传统类型的非均相多活性位齐格勒-纳塔催化剂来制备。[0068]任选地添加剂[0069]根据本发明的聚合物组合物可以进一步包含添加剂，例如成核剂和澄清剂，稳定剂，脱模剂，增塑剂，抗氧化剂，润滑剂，抗静电剂，交联剂，抗刮擦剂，颜料和/或着色剂，阻燃剂，除酸剂，再生添加剂，抗菌剂，防雾添加剂，滑动添加剂，抗结块添加剂，聚合物加工助剂等。这种添加剂是本领域公知的。对于具有良好性能的聚合物组合物来说，添加剂的量是基于该聚合物组合物的总量计优选至多5.0wt％，优选至多4.5wt％，优选至多4wt％，更优选至多3.8wt％，。[0070]聚合物组合物[0071]根据本发明的聚合物组合物包含所述第一多相丙烯共聚物(a)，所述无机填料，优选所述第二多相丙烯共聚物(b)，任选地基于聚烯烃的弹性体和任选地添加剂，其中第一多相丙烯共聚物(a)的量是基于该聚合物组合物的总量计18.2至79.7wt％，优选20.2至77.3wt％。无机填料的量优选是基于该聚合物组合物的总量计3.0至29.7wt％，优选8.4至25.6wt％。[0072]第一多相丙烯共聚物(a)、无机填料、任选地基于聚烯烃的弹性体、任选地第二多相丙烯共聚物(b)和任选地添加剂的总量优选是基于该聚合物组合物的总量计至少95wt％，优选至少97wt％，优选至少98.5wt％，优选100wt％。[0073]聚合物组合物的mfi优选是5至100dg/min，优选8至70dg/min，更优选10至30dg/min，根据iso 1133-1:2011用2.16kg负荷在230℃测量，当mfi是10至30dg/min时，该聚合物组合物具有冲击性能和加工性之间的最佳平衡。[0074]根据本发明的聚合物组合物可以例如以挤出方法，通过在挤出机中熔混第一多相丙烯共聚物(a)、无机填料、任选地基于聚烯烃的弹性体、任选地第二多相丙烯共聚物(b)和任选地添加剂来制备。[0075]聚合物组合物的灰分含量是基于该聚合物组合物的总量计3.5至30.2wt％，优选9.4至26.4wt％，根据iso 3451-1:2008在600℃进行4小时。[0076]泡沫制品[0077]本发明进一步涉及一种泡沫制品，其包含前述的聚合物组合物。该聚合物组合物的量优选是该泡沫制品的量的至少93wt％，优选至少95wt％，更优选至少96wt％。[0078]通常，将聚合物组合物与发泡剂混合来制备泡沫制品。然后将该混合物加热来使该聚合物组合物熔融和使该发泡剂产生气体。取决于该方法，形成的混合物保持为负载气体的熔体，直到它以受控方式通过孔口分配或分配到成形腔中。当发泡完成时，通过冷却使该泡沫制品凝固。取决于所需的产品形状，该方法是连续的(例如挤出)或不连续的，例如使用注塑或膨胀发泡。这种方法是本领域已知的，例如由thermoplastic foams，james l.throne，sherwood publishers 1996中已知，通过参考引入本文。[0079]根据本发明的泡沫制品的膨胀比是1.05至2.14，优选1.38至1.97，更优选1.49至1.82，其中该膨胀比是聚合物组合物的密度和泡沫制品的密度之比，其中该密度根据iso 1183-1:2012测量。[0080]优选地，根据本发明的泡沫制品以注塑发泡方法制备，这是因为它的生产率高。[0081]在本领域已知的不同的注塑发泡方法中，优选的是该泡沫制品以芯-背注塑方法(core-back injection molding)制备。芯-背注塑方法也可以称作模具运动方法。一种典型的芯-背注塑方法包括以下连续步骤：[0082]一种制备泡沫制品的方法，其包括以下连续步骤：[0083]-提供发泡剂和根据本发明的聚合物组合物的混合物；[0084]-熔融该混合物来获得熔融的混合物；[0085]-将该熔融的混合物注塑到模具中；[0086]-向该模具中的该熔融的混合物施加压力；[0087]-至少部分地打开该模具来使该熔融的混合物形成软泡沫制品；和[0088]-使该软泡沫制品凝固来形成该泡沫制品和将该泡沫制品从该模具中取出。[0089]芯-背注塑方法优选的原因是这种方法产生具有最佳表面品质的泡沫制品。[0090]根据本发明的发泡剂可以是物理发泡剂或化学发泡剂，其中该化学发泡剂是在特定温度分解来释放气体的化学品，其中物理发泡剂是挥发性液体或气体。典型的化学发泡剂包括但不限于偶氮二甲酰胺，碳酸氢钠和5-苯基四唑。优选地，该发泡剂是化学发泡剂，因为更容易将化学发泡剂均匀分散在聚合物组合物中，这产生更均匀的泡沫结构。[0091]优选地，根据本发明的泡沫制品用于汽车应用。优选地，根据本发明形成的泡沫制品用于汽车外部应用。[0092]根据本发明的泡沫制品具有良好的刚度保持性和优异表面品质。[0093]“刚度保持性”是泡沫制品和由相同材料制成的实心零件之间的模量比。在本发明的上下文中，“良好的刚度保持性”表示泡沫制品和由相同材料制成的实心零件之间的模量比是至少0.87，更优选至少0.95，甚至更优选至少1.02，其中该泡沫制品的模量根据iso 14125:1998(方法b)测量，其中该实心制品的模量根据iso 178:2010测量。[0094]泡沫制品典型的表面缺陷包括但不限于：[0095]-凹窝：泡沫制品的表面上由于发泡结构坍塌引起的浅凹陷。[0096]-虎纹：垂直于流动方向的交替的有光泽和黯淡的条形图案，这种类型的表面缺陷描述在wo2015091810a1第1页第11至21行。[0097]-条纹：处于亮色/暗色条纹形式的波纹缺陷，通常在注塑过程中由“冻结的”气泡形成，条纹沿着流动方向。[0098]-波形反射：相对不平坦的零件表面，其由于缺乏表面平坦度而产生视觉可感知的波状或波形反射图像。[0099]“优异的表面品质”表示泡沫制品的表面没有虎纹或条纹，并且可见的凹窝的数目是至多一个。更优选地，该泡沫制品没有任何表面缺陷。[0100]为了避免疑义，在本发明的上下文中，术语“量”可以被理解为“重量”；“熔体流动指数(mfi)”指的是与“熔体流动速率(mfr)”相同的物理性能。[0101]要注意的是，本发明涉及本文所述特征的全部可能的组合，优选特别是存在于权利要求书中的特征的那些组合。所以将理解，本文描述了涉及根据本发明的组合物的特征的全部组合；涉及根据本发明的方法的特征的全部组合，和涉及根据本发明的组合物的特征和涉及根据本发明的方法的特征的全部组合。[0102]进一步要注意的是，术语“包含/包括”不排除存在着其他元素。但是，还要理解对于包含某些组分的产物/组合物的说明还公开了由这些组分组成的产物/组合物。由这些组分组成的产物/组合物可以是有利的，因为它提供了用于制备该产物/组合物的更简单、更经济的方法。类似地，还要理解对于包括某些步骤的方法的说明还公开了由这些步骤组成的方法。由这些步骤组成的方法的优点可以在于它提供了一种更简单、更经济的方法。当用于参数的下限和上限而提及值时，还理解为公开了由下限值和上限值的组合产生的范围。[0103]现在通过下面的实施例来说明本发明，但是不限于此。[0104]材料[0105]聚合物a，b，c和d是以innovenetm方法制备的多相丙烯共聚物，其中使用连续的双反应器设施。聚丙烯均聚物在第一反应器中生产，和丙烯-乙烯共聚物在第二反应器中生产。[0106]聚合方法中的催化剂体系存在三种组分：主催化剂，外电子供体和助催化剂。该主催化剂根据wo2016198344第36页“主催化剂iii”段中的说明制备；用于聚合物a和b的外电子供体是二(异丙基)二甲氧基硅烷(dipdms)，用于聚合物c和d的外电子供体是正丙基三乙氧基硅烷(nptes)；该助催化剂是三乙基铝。[0107]聚合物a，b，c和d的加工条件在表1中给出：[0108]表1：聚合物a，b，c和d的制备条件[0109]聚合物abcdr1 te(℃)666669.569.5r1 pr(巴)24242424al/ti(mol/mol)135135135135si/ti(mol/mol)10101010r1 h2/c3(mol/mol)0.080.050.010.065r1 split(wt％)80747686r2 te(℃)66576659r2 pr(巴)24242424r2 h2/c3(mol/mol)0.1320.0050.0110.0042r2 c2/c3(mol/mol)0.630.330.30.31r2 split(wt％)20262414[0110]在表1中，r1指的是第一反应器，r2指的是第二反应器，te指的是温度，pr指的是压力，al/ti是助催化剂与主催化剂的摩尔比，si/ti是外供体与主催化剂的摩尔比，h2/c3是氢与丙烯的摩尔比，c2/c3是乙烯与丙烯的摩尔比，split是r1或r2中生产的物质分别基于总聚合物a或b或c或d的量计的量。[0111]engage 8200是可商购自dow的乙烯-1-辛烯弹性体，密度是0.870g/cm3(astm d792-13)，mfi是5.0g/10min(astm d1238-13，2.16kg，190℃)和邵氏a硬度是66(astm d2240-15)。[0112]talc htpultra 5c是可商购自imi fabi的超细滑石。talc htpultra 5c的滑石平均粒度(d50)是0.65μm，根据沉降分析，stockes法则(iso 13317-3:2001)来测量。[0113]所用的添加剂包由基于该添加剂包的总量计70wt％的彩色母料，20wt％的热和加工稳定剂，10wt％的加工助剂组成。[0114]本发明所用的化学发泡剂是palmarole ba.m2.e，可商购自adeka。[0115]样品制备[0116]配混[0117]通过将组分以表3所示的量在具有以下设定的kraussmaffei berstorff ze40a_utx 43d双螺杆挤出机中复合来制备实施例的粒料：400rpm螺杆速度，150kg/h生产量，38％扭矩，235℃温度和13巴的机头压力。[0118]注塑[0119]通过将配混方法中获得的实施例的粒料注塑来制备实心制品。该实心制品的尺寸适于iso 178:2010测量。[0120]发泡注塑[0121]用于表面品质分级的样本通过芯-背泡沫注塑在arburg allrounder 520h 1500-800装置中制备的泡沫制品。该芯-背泡沫注塑方法由以下连续步骤组成：[0122]-将配混步骤中获得的实施例的粒料与化学发泡剂干混来产生粒料混合物。该化学发泡剂的用量是基于粒料的总量计4wt％；[0123]-然后将干混步骤中获得的粒料混合物添加到注塑机的料斗中。该注塑机所用设定是：料筒温度240℃，模具温度75℃，[0124]-然后将该粒料混合物从料斗转移到料筒中，并且使该粒料开始在20s时间内变得完全熔融。将两个半模封闭来形成模腔(模腔的尺寸在图1中给出)。[0125]-然后将该熔融的粒料混合物(熔体)以250cm3/s的注入速度注入该模腔，并且该注入步骤的持续时间是0.21s；[0126]-将注入的熔体在模具中用400巴压力保持5s，其后将该模具在芯-背距离1mm处在1s内打开，来让注入的熔体膨胀成泡沫体(图2)；[0127]-然后将该半模在相同位置保持40s；[0128]-将泡沫制品取出用于表面品质评价。[0129]测试方法[0130]熔体流动指数[0131]熔体流动指数(mfi)根据iso 1133-1:2011在230℃和2.16kg负荷测量。[0132]二甲苯可溶性部分(cxs)的重量百分比和二甲苯不溶性部分(cxi)的重量百分比[0133]多相丙烯共聚物的二甲苯可溶性部分(cxs)的重量百分比根据iso 16152:2005测定。多相丙烯共聚物的二甲苯不溶性部分(cxi)的重量百分比使用以下等式计算：[0134]cxi＝100wt％-cxs[0135]该测试中获得的二甲苯可溶性和二甲苯不溶性部分(cxs和cxi)都用于特性粘度(iv)测试中。[0136]特性粘度(iv)[0137]cxs和cxi的特性粘度(iv)分别根据iso 1628-1:2009和iso 1628-3:2010在十氢化萘中在135℃测定。[0138]密度[0139]配混方法中获得的聚合物组合物粒料的密度和泡沫注塑方法中获得的泡沫制品的密度根据iso 1183-1:2012测量。[0140]刚度[0141]泡沫制品的模量根据iso 14125:1998测量；实心制品的模量根据iso 178:2010测量。“刚度保持性”作为泡沫制品和由相同组合物制成的实心零件之间的模量比来计算。[0142]灰分含量[0143]配合方法中获得的聚合物组合物粒料的灰分含量根据iso 3451-1:2008在600℃进行4小时来测量。[0144]表面品质评价[0145]目视观察发泡注塑制品的两侧上的表面缺陷的发生率。表面品质评价为等级1至3，3是最好的。[0146][0147]结果[0148]表2heco的性能[0149] 聚合物a聚合物b聚合物c聚合物dmfi(g/10min)40141277重量分数基质(wt％)80747686csx(wt％)18222214ivcxs(dl/g)2.241.95.3ivcxi(dl/g)1.31.41.31.3ivcxs/ivcxi1.72.91.54.1[0150][0151]从表3的ie1至ie6可见，根据本发明的包含第一多相丙烯共聚物(a)和无机填料的泡沫制品的表面品质等级至少是2。从ie3至ie6可以看出，当组合物包含第一多相丙烯共聚物(a)以及第二丙烯共聚物(b)时，表面品质等级是至少2，并且刚度保持性是至少0.95。另外，如ie3所示例的，在聚合物d作为第二多相丙烯共聚物以优选的量存在的情况中，表面品质等级是3和刚度保持性是至少0.95。









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