一种10-甲氧基亚氨基芪的制备方法与流程

有机化合物处理,合成应用技术1.本技术涉及奥卡西平药物中间体制备的技术领域，更具体地说，它涉及一种10-甲氧基亚氨基芪的制备方法。背景技术：2.10-甲氧基-5h-二苯并[b,f]氮杂䓬，又名10-甲氧基亚氨基芪，英文名为10-methoxy dibenz[b,f]azepine，分子式为c15h13no，分子量为223.27，外观为亮黄色结晶粉末，其结构如下：。[0003]申请公布号为cn106467491a的发明专利公开了一种10-甲氧基-5h-二苯并[b,f]氮杂䓬的制备方法，包括投料步骤、反应步骤、水洗步骤、结晶步骤，反应溶剂为甲醇和芳香族溶剂混合溶剂，其特征在于，所述水洗步骤的温度为65-70℃，水洗步骤中增加活性炭处理步骤；所述结晶步骤采用芳香族溶剂、c1-c3醇和水共沸法除溶剂。[0004]以10,11-二溴亚氨基二苄为原料生成10-甲氧基-5h-二苯并[b,f]氮杂䓬的反应式如下：。[0005]反应时需要加入大量的碱金属氢氧的化物koh，而后续会加入大量水分层，除去水层，有机层加入活性炭脱色、过滤等后续工艺制备得到10-甲氧基亚氨基芪。[0006]通常投料时koh与10，11-二溴亚氨基二苄的质量比为3:2，导致在第一次加水分层后得到的水层废液中含有大量钾离子，一方面废液无法直接进行排放，另一方面废液中不仅含有钾离子，还有其他杂质，废液难以继续利用，导致浪费。技术实现要素：[0007]为了改善含有大量钾离子的废液难以继续利用的问题，本技术提供一种10-甲氧基亚氨基芪的制备方法。[0008]本技术提供的一种10-甲氧基亚氨基芪的制备方法，采用如下的技术方案：一种10-甲氧基亚氨基芪的制备方法，包括投料步骤、反应步骤、水洗步骤、结晶步骤，所述投料步骤中物料包括10,11-二溴亚氨基二苄、氢氧化钾、甲醇和芳香族溶剂混合溶剂，所述水洗步骤为加入水分层，分离有机层和水层；还包括回收步骤，所述回收步骤如下：甲醇的回收：将水层蒸馏，得到甲醇回收液和钾离子母液；中和：向钾离子母液加入氢溴酸，调节ph至6-7；脱色：中和后加入第一活性炭并加热脱色，再过滤除去第一活性炭；减压蒸馏：先馏出组分为馏出废液，后馏出的组分为第一回收水，并得到溴化钾溶液；析晶：将溴化钾溶液冷却析晶、分离，得到溴化钾粗品和第一溴化钾母液；溴化钾粗品的纯化。[0009]通过采用上述技术方案，水洗步骤后得到有机层和水层，有机层中溶剂主要为甲苯，水层中溶剂主要主要水和甲醇，且水层中含有大量钾离子，通过沸点不同，将甲醇蒸出，得到甲醇回收液，甲醇回收液可成为投料步骤中的原料，循环利用，节约成本。钾离子母液通过氢溴酸中和后，生产溴化钾，通过第一活性炭吸附杂质后，过滤，液相通过减压蒸馏除去大部分的水，馏出的水为第一回收水，第一回收水能用于充当水洗步骤的原料，循环利用，节约用水。剩余部分则为高浓度的溴化钾溶液，其经过冷却析晶得到第一溴化钾母液和溴化钾粗品。溴化钾粗品经过纯化后，纯度可达94wt%以上，溴化钾为化工上常用的原料，可进行售卖；综上，水洗步骤得到的水层通过回收步骤处理后，可回收得到甲醇回收液、第一回收水和溴化钾粗品，其中甲醇回收液、第一回收水可循环使用，溴化钾粗品纯化后具有较高的纯度，能进行售卖，减少了废水的排放，节约了生产成本。[0010]所述甲醇的回收步骤中，采用常压蒸馏和超重力床脱水，得到甲醇回收液和钾离子母液。[0011]通过采用上述技术方案，超重力床为折流式超重力旋转床，是一种新型高效精馏设备，其由一个或多个高速旋转的转子组成的机器。具有性能好、效率高、能耗低、体积小，安全可靠和管理成本低的效果，使甲醇回收液和钾离子母液分离方便。[0012]可选的，所述溴化钾溶液冷却析晶后，通过离心分离得到溴化钾粗品和第一溴化钾母液。[0013]通过采用上述技术方案，通过离心的方式将两者分离，溴化钾沉淀在底部，第一溴化钾母液可通过倾倒或抽吸的方式进行除去，分离速度快；若采用传统过滤的分离方式，过滤器上容易存在较多的产物，使后期产物转移不便，且滤网容易堵塞，清理或更换滤网均容易影响效率。[0014]通过采用上述技术方案，第一溴化钾母液中具有高浓度溴化钾，可通第一活性炭一同添加至体系中，可进行二次析出，不会造成浪费。[0015]可选的，所述溴化钾粗品的纯化步骤如下，向溴化钾粗品加入第二活性炭和水并加热，再过滤将第二活性炭除去，减压蒸馏除去水分，得到第二回收水，剩余部分冷却析晶后离心分离固液，固体真空干燥后得到溴化钾，液体为第二溴化钾母液。[0016]通过采用上述技术方案，通过上述步骤将溴化钾粗品纯化后，得到的溴化钾纯度大于94wt%，具有较高的纯度，方便后续的销售。且纯化步骤与上述制得溴化钾粗品的步骤仅多了真空干燥的步骤，使用的设备大多数相同，较少种类的设备即可完成溴化钾粗品的制备和溴化钾粗品的纯化，提高设备的利用效率，节约设备成本。第二回收水能进行溴化钾粗品的纯化步骤，第二回收水能同第二活性炭一同添加进入溴化钾粗品中使用，循环利用，节约用水。[0017]可选的，所述第二溴化钾母液替代水与第二活性炭一同添加。[0018]通过采用上述技术方案，第二溴化钾母液中含有高浓度的溴化钾，通过将其替代水与第二活性炭一起添加进入体系中，使第二溴化钾母液内溴化钾不易浪费，且降低污水排放量。[0019]可选的,所述第一溴化钾母液套用8-12批后成为废液排出。[0020]通过采用上述技术方案，第一溴化钾母液套用8-12批后其内杂质含量过高，容易影响溴化钾的纯度。[0021]可选的，所述第二溴化钾母液套用18-22批后成为废液排出。[0022]通过采用上述技术方案，第二溴化钾母液套用18-22批后其内杂质含量过高，容易影响溴化钾的纯度，因而需要当做废液排出。[0023]综上所述，本技术具有以下有益效果：1、通过添加回收步骤，可得到甲醇回收液、第一回收水和溴化钾，一方面降低的废液的排放量，另一方面获得较高纯度的溴化钾能够售卖，节约生产成本；2、纯化步骤和制得溴化钾粗品的步骤仅多了真空干燥的步骤，使用的设备大多数相同，使设备种类较少，提高设备的利用效率，节约设备成本；3、第一溴化钾母液和第一活性炭一同添加，第二溴化钾母液和第二活性碳一同添加，使得第一溴化钾母液和第二溴化钾母液中溴化钾不易浪费，同时降低污水排放量。附图说明[0024]图1是本技术提供的10-甲氧基亚氨基芪的制备方法的流程图。具体实施方式[0025]以下结合实施例和附图1对本技术作进一步详细说明。实施例[0026]参照图1，一种10-甲氧基亚氨基芪的制备方法，包括如下步骤：投料步骤：将甲醇900kg加入反应釜，保持甲醇温度为10℃，分批加入氢氧化钾1200kg，待氢氧化钾完全溶解，再缓慢加入甲苯1200kg，升温至35-40℃，缓慢加入10,11-二溴亚氨基二苄600kg。[0027]反应步骤：投料完毕后升温至80-90℃，搅拌反应9h。[0028]水洗步骤：反应完毕后降温至70℃，并加入70℃热水1200kg，搅拌静止分层，形成得到有机层和水层，排出水层3360kg；控制有机层65-70℃，加入10kg活性炭，保温搅拌0.5h后过滤除去活性炭；再加入70℃热水1200kg，搅拌静止分层，排出二次水层1210kg，加热至80℃后趁热过滤，再减压蒸馏（真空度小于-0.08mpa）馏出甲苯880kg，甲苯回收利用。[0029]结晶步骤：除去甲苯的剩余物冷却至10℃进行结晶，过滤，滤饼加入乙醇洗三次、加入水清洗三次后，通过三合一装置过滤和干燥，得到黄色结晶性粉末，粉末为10-甲氧基亚氨基芪成品，计算得到10-甲氧基亚氨基芪的收率为91.6%，测得甲苯残留为0.00wt6%。[0030]回收步骤：s1，甲醇的回收：将水洗步骤得到的3360kg的水层经过超重力床常压蒸馏，蒸馏除去795kg甲醇，剩余得到2525kg钾离子母液，甲醇进行回收利用；s2，中和：控制60℃条件下，向2525kg钾离子母液中分批加入48wt%氢溴酸2052kg，测得ph为6.7；s3，脱色：中和后加入第一活性炭10kg和60℃的由冷却析晶步骤得到的第一溴化钾母液，搅拌0.5h，过滤除去活性炭；s4，减压蒸馏：减压（真空度≤-0.08mp）蒸馏，开始馏出时，前0.5h先馏出组分为馏出废液，馏出废液932kg；后馏出的组分为第一回收水，第一回收水1250kg，剩余物为溴化钾溶液；s5：析晶：将溴化钾溶液降温至10℃析晶，析出白色粉末，白色粉末为溴化钾，离心后分离粉末和液相，得到溴化钾粗品2010kg，和第一溴化钾母液；第一溴化钾能与第一活性炭粉末一同添加至回收步骤的脱色环节中循环利用，第一溴化钾母液套用8-12批后当成废液排出。[0031]s6溴化钾粗品的纯化：向溴化钾粗品2110kg加入60℃热水1900kg，溶解后加入第二活性炭10kg，搅拌0.5h，过滤将第二活性炭除去；减压蒸馏（真空度≤-0.08mp）除去水分，得到第二回收水1850kg，剩余部分冷却至10℃析晶，再离心分离固液，液体组分为第二溴化钾母液，第二溴化钾母液能与第二活性炭一同添加至溴化钾粗品中，套用18-22批再当成废液排出，固体组分真空干燥后得到溴化钾白色粉末1890kg，经检测，溴化钾纯度为94.7wt%。[0032]本技术方案制备得到的10-甲氧基亚氨基芪收率高达91wt%以上，通过回收步骤，从水层中回收甲醇循环利用，将钾离子母液中和经过脱色、减压蒸馏、析晶和纯化，钾离子利用回收得到溴化钾，纯度高达94wt%以上，能进行售卖；第一回收水和第二回收水能循环利用，回收步骤使用的设备简单，设备成本较低；从而降低了10-甲氧基亚氨基芪的生产过程中的污水的排放量，同时节约生产成本。[0033]本具体实施例仅仅是对本技术的解释，其并不是对本技术的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。









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