纺织物的表面处理方法及其专用增色修复剂和制备方法与流程

纺织,织造,皮革制品制作工具,设备的制造及其制品技术处理方法1.本发明涉及纺织物的处理技术领域，尤其涉及一种纺织物的表面处理方法及其专用增色修复剂和制备方法。背景技术：2.日常生活中需要使用大量的纺织品，比如：衣服、家纺、窗帘等等，这些纺织品刚购买时色泽鲜艳，但是使用一段时间后，由于经受日晒、氧化以及多次搓洗等因素的影响，会导致纺织品的颜色变浅、发黄发旧，黯然失色，并且很难将这些纺织物初始的颜色翻新复原。现有技术中使用有机硅增深剂对染色织物进行处理然后加热焙烘成膜来降低纺织物表面的反射光量，以使纺织物达到浓色效果。但是上述有机硅增深剂不仅合成工艺复杂，而且在表面处理过程中需要经过加热，才能达到增色效果。同时，上述有机硅增深剂处理后的织物亲水性变差。技术实现要素：3.本发明所要解决的技术问题在于，提供一种纺织物的表面处理方法，增色润色效果佳，使用方法简单，处理后纺织物具有良好的柔软度、亲水性和耐水洗性能。4.本发明所要解决的技术问题还在于，提供一种增色修复剂及其制备方法，环保安全，增色润色效果佳，能够使已经褪色、变浅发黄的织物重新增深增艳，并具有良好的柔软度、亲水性和耐水洗性能，适用于多种材质的纺织物。5.为了解决上述技术问题，本发明提供了一种纺织物的表面处理方法，包括：制备增色修复剂；6.将增色修复剂进行稀释，得到表面处理液；7.用表面处理液均匀涂覆于纺织物的表面；8.将涂覆处理后的纺织物进行干燥处理，所述干燥处理的温度≤60℃；9.其中，所述增色修复剂按重量份计包括以下原料：10.含氟氨基硅油乳液15～35份、有机硅丙烯酸酯乳液10～50份、水20～70份；11.所述含氟氨基硅油乳液是将含氟氨基硅油经过乳化处理后得到；12.所述有机硅丙烯酸酯乳液是将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、硅烷偶联剂、乳化剂和引发剂进行低温聚合反应得到，低温聚合反应温度为70～90℃。13.作为上述方案的改进，所述干燥处理的温度为25～45℃。14.作为上述方案的改进，所述用表面处理液均匀涂覆于纺织物的表面包括：将表面处理液均匀喷洒在纺织物的表面；15.或者，将纺织物浸泡在表面处理液中。16.作为上述方案的改进，所述含氟氨基硅油按重量份计包括以下原料：有机硅单体90～98份、第一硅烷偶联剂1～6份、甲基丙烯酸三氟乙酯1～4份、过硫酸铵0.1～1份、催化剂0.001～1份。17.作为上述方案的改进，所述有机硅单体选用八甲基环四硅氧烷、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、四甲基四苯环四硅氧烷、四乙基环四硅氧烷中的一种或多种；18.所述第一硅烷偶联剂选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；19.所述催化剂选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。20.作为上述方案的改进，所述含氟氨基硅油由下述方法制得：21.将有机硅单体和第一硅烷偶联剂混合，升温后加入催化剂，继续升温并保温预设时间后降温；22.加入甲基丙烯酸三氟乙酯和过硫酸铵，反应得到含氟氨基硅油。23.作为上述方案的改进，所述含氟氨基硅油乳液是通过在所述含氟氨基硅油中加入第一乳化剂、冰醋酸和水反应而得，所述含氟氨基硅油乳液、第一乳化剂、冰醋酸和水的加入质量之比为(20～35)：(2～8)：(0.05～2)：(60～85)。24.作为上述方案的改进，所述第一乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸钠中的一种或多种。25.作为上述方案的改进，所述有机硅丙烯酸酯乳液，按重量份计包括以下原料：26.丙烯酸酯20～30份、羟基封端聚硅氧烷3～10份、第二硅烷偶联剂0.1～5份、第二乳化剂1～5份、引发剂0.5～5份和水50～78份。27.优选地，所述丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种；28.所述第二硅烷偶联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙三甲氧基硅烷、异丁烯三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；29.所述第二乳化剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇醚硫酸钠中的一种或多种；30.所述引发剂包括过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种。31.作为上述方案的改进，所述有机硅丙烯酸酯乳液由下述方法制得：32.先将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、第二硅烷偶联剂、第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；33.取部分所述预乳液与引发剂和水混合，升温并进行种子乳液聚合，得到种子乳液；34.向所述种子乳液中滴加剩余预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度并保温，反应完全后，得到所述有机硅丙烯酸酯乳液。35.作为上述方案的改进，所述有机硅丙烯酸酯乳液的粒径为400nm～800nm；36.所述丙烯酸酯的玻璃化温度为-70℃～0℃。37.作为上述方案的改进，所述增色修复剂中还包括芳香剂；基于所述增色修复剂，所述芳香剂的加入量为0.2～0.8份。38.另一方面，本发明还提供一种纺织物的表面处理专用的增色修复剂，按重量份计包括以下原料：39.含氟氨基硅油乳液15～35份、有机硅丙烯酸酯乳液10～50份、水20～70份；40.所述含氟氨基硅油乳液是将含氟氨基硅油经过乳化处理后得到；41.所述有机硅丙烯酸酯乳液是将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、硅烷偶联剂、乳化剂和引发剂进行低温聚合反应得到，低温聚合反应温度为70～90℃。42.作为上述方案的改进，所述含氟氨基硅油按重量份计包括以下原料：有机硅单体90～98份、第一硅烷偶联剂1～6份、甲基丙烯酸三氟乙酯1～4份、过硫酸铵0.1～1份、催化剂0.001～1份。43.作为上述方案的改进，所述有机硅单体选用八甲基环四硅氧烷、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、四甲基四苯环四硅氧烷、四乙基环四硅氧烷中的一种或多种；44.所述第一硅烷偶联剂选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；45.所述催化剂选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。46.作为上述方案的改进，所述含氟氨基硅油由下述方法制得：47.将有机硅单体和第一硅烷偶联剂混合，升温后加入催化剂，继续升温并保温预设时间后降温；48.加入甲基丙烯酸三氟乙酯和过硫酸铵，反应得到含氟氨基硅油。49.作为上述方案的改进，所述含氟氨基硅油乳液是通过在所述含氟氨基硅油中加入第一乳化剂、冰醋酸和水反应而得，所述含氟氨基硅油乳液、第一乳化剂、冰醋酸和水的加入质量之比为(20～35)：(2～8)：(0.05～2)：(60～85)。50.作为上述方案的改进，所述第一乳化剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸钠中的一种或多种。51.作为上述方案的改进，所述有机硅丙烯酸酯乳液，按重量份计包括以下原料：52.丙烯酸酯20～30份、羟基封端聚硅氧烷3～10份、第二硅烷偶联剂0.1～5份、第二乳化剂1～5份、引发剂0.5～5份和水50～78份。53.优选地，所述丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种；54.所述第二硅烷偶联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙三甲氧基硅烷、异丁烯三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；55.所述第二乳化剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇醚硫酸钠中的一种或多种；56.所述引发剂包括过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种。57.作为上述方案的改进，所述有机硅丙烯酸酯乳液由下述方法制得：58.先将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、第二硅烷偶联剂、第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；59.取部分所述预乳液与引发剂和水混合，升温并进行种子乳液聚合，得到种子乳液；60.向所述种子乳液中滴加剩余预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度并保温，反应完全后，得到所述有机硅丙烯酸酯乳液。61.作为上述方案的改进，所述有机硅丙烯酸酯乳液的粒径为400nm～800nm；62.所述丙烯酸酯的玻璃化温度为-70℃～0℃。63.作为上述方案的改进，所述增色修复剂中还包括芳香剂；基于所述增色修复剂，所述芳香剂的加入量为0.2～0.8份。64.相应的，本发明还提供一种上述增色修复剂的制备方法，包括：65.(1)制备含氟氨基硅油；66.(2)将所述含氟氨基硅油进行乳化，得到含氟氨基硅油乳液；67.(3)制备有机硅丙烯酸酯乳液；68.(4)按照重量份计，将15～25份所述含氟氨基硅油乳液、30～50份所述有机硅丙烯酸酯乳液和20～70份水混合，得到成品。69.作为上述方案的改进，步骤(1)包括：70.将有机硅单体和第一硅烷偶联剂混合，升温至75℃～85℃加入催化剂，继续升温至130℃～135℃并保温3～5h，升温至140℃～145℃真空抽低沸，当粘度达到预设值时，停止抽真空，并降温至80℃～85℃；71.加入甲基丙烯酸三氟乙酯和过硫酸铵，反应2～3小时，得到含氟氨基硅油。72.作为上述方案的改进，步骤(2)包括：73.先将含氟氨基硅油、第一乳化剂和冰醋酸混合，得到第一混合液；74.向所述第一混合液中滴加水，混合均匀后得到所述含氟氨基硅油乳液。75.作为上述方案的改进，步骤(3)包括：76.先将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、第二硅烷偶联剂、第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；77.取20～40％的所述预乳液与引发剂和水混合，升温至70～90℃并进行种子乳液聚合反应8～20min后，得到种子乳液；78.向所述种子乳液中滴加剩余60～80％预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度至80～90℃并保温3～5h，反应完全后，调整反应体系的ph，得到有机硅丙烯酸酯乳液。79.实施本发明，具有如下有益效果：80.1、本发明纺织物的表面处理方法，其将增色修复剂进行稀释后，均匀喷洒或涂覆于纺织物表面，由于该增色修复剂具有低温成膜性，以使纺织物在低于60℃的中低温条件下进行自然风干或晾干，即可以实现织物的增色增艳。自然风干或晾干后的织物颜色加深增艳，手感柔软，固色效果持久，耐水洗性能优异。81.2、本发明使用的增色修复剂，由含氟氨基硅油乳液、有机硅丙烯酸酯乳液复配制得。其中，含氟氨基硅油乳液具有低折射率，具有良好的手感柔软性和增深增艳效果。有机硅丙烯酸酯乳液具有良好的增深增艳效果、低温成膜性以及良好的亲水性。二者复配，既可以获得优良的增色润色效果，处理后的织物具有更好的色光饱和度，颜色显得更为生动，还可以同时具有良好的柔软度、亲水性和耐水洗性能。82.而且，所述增色修复剂不但对日常衣服起到良好增色润色作用，而针对已经褪色严重、变浅发黄的久用织物，也能重新增深增艳，润色修复效果理想。并适用于多种材质的纺织物，包括但不限于棉、麻、毛、丝和化纤织物，对人体和环境友好、环保安全，适用于各类贴身衣物。83.3、本发明提供的增色修复剂的制备方法简单，成本较低，只需要含氟氨基硅油乳液和有机硅丙烯酸酯乳液与水混合即可，工艺可控性强。具体实施方式84.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明作进一步地详细描述。85.本发明提供了一种纺织物的表面处理方法，包括：86.(1)制备增色修复剂；87.(2)将增色修复剂进行稀释，得到表面处理液；88.(3)用表面处理液均匀涂覆于纺织物的表面；89.(4)将涂覆处理后的纺织物进行干燥处理，所述干燥处理的温度≤60℃。90.其中，所述增色修复剂按重量份计包括以下原料：91.含氟氨基硅油乳液15～35份、有机硅丙烯酸酯乳液10～50份、水20～70份；92.所述含氟氨基硅油乳液是将含氟氨基硅油经过乳化处理后得到；93.所述有机硅丙烯酸酯乳液是将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、硅烷偶联剂、乳化剂和引发剂进行低温聚合反应得到，低温聚合反应温度为70～90℃。94.优选地，增色修复剂按重量份计包括以下原料：含氟氨基硅油乳液17～23份、有机硅丙烯酸酯乳液35～45份、水30～60份。95.更佳地，增色修复剂按重量份计包括以下原料：含氟氨基硅油乳液18～22份、有机硅丙烯酸酯乳液38～42份、水35～50份。96.本发明是一种有机硅丙烯酸酯聚合乳液，呈乳白色带蓝光。通过特定比例的含氟氨基硅油乳液和有机硅丙烯酸酯乳液复配，能够使已经褪色、变浅发黄的织物重新增深增艳、润色修复、手感柔软。含氟氨基硅油乳液手感较软滑，可以提升织物手感舒适度，同时具有良好的增深效果，但是亲水效果较差。有机硅丙烯酸酯聚合乳液手感偏硬，增深效果明显，低温成膜性好，亲水效果较好，对织物耐洗性起到决定作用。本发明增色修复剂能同时具有手感较柔软、亲水性好，增色润色效果好、耐水洗等优点。97.本发明纺织物的表面处理方法，其将增色修复剂进行稀释后，均匀喷洒或涂覆于纺织物表面，由于该增色修复剂具有低温成膜性，将涂覆处理后的纺织物进行干燥处理，所述干燥处理的温度≤60℃，即可以实现织物的增色增艳。优选地，所述干燥处理的温度为25～45℃。更佳地，所述干燥处理的温度为25～35℃。98.所述用表面处理液均匀涂覆于纺织物的表面的实施方式多样，包括但不限于：将表面处理液均匀喷洒在纺织物的表面；或者，将纺织物浸泡在表面处理液中。99.下面进行增色修复剂的详细阐述，所述含氟氨基硅油乳液是将含氟氨基硅油经过乳化处理后得到。100.现有技术中，一般直接用氨基硅油用于棉织物后整理，可以赋予织物柔滑的手感。然而，本发明是采用含氟氨基硅油乳液，一方面，带有氨基的聚硅氧烷主链可在纤维表面成膜，从而赋予纤维优异的柔软性。另一方面，含氟氨基硅油经过乳化处理后得到的乳液，具有低折射率，从而获得良好的增深增艳效果。101.优选地，所述含氟氨基硅油按重量份计包括以下原料：有机硅单体90～98份、第一硅烷偶联剂1～6份、甲基丙烯酸三氟乙酯1～4份、过硫酸铵0.1～1份、催化剂0.001～1份。102.优选地，所述有机硅单体选用八甲基环四硅氧烷、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、四甲基四苯环四硅氧烷、四乙基环四硅氧烷中的一种或多种；103.所述第一硅烷偶联剂选用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、n-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；104.所述催化剂选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、四甲基氢氧化铵中的一种或多种。105.传统氨基硅油一般选择侧链为仲氨的硅烷偶联剂，并且以低氨值的比例进行聚合。传统氨基硅油乳液处理的棉织物，在定型高温焙烘过程中极易产生黄变和色变。本发明选择侧链为伯氨的多胺类型硅烷偶联剂，以中高氨值的比例进行聚合反应，聚合成有机硅高分子化合物；再加入甲基丙烯酸三氟乙酯和过硫酸铵，得到的含氟氨基硅油，手感更加柔软，伯氨易氧化成发色基团而显色。106.更佳地，所述含氟氨基硅油按重量份计包括以下原料：有机硅单体90～95份、第一硅烷偶联剂1～5份、甲基丙烯酸三氟乙酯2～3份、过硫酸铵0.1～1份、催化剂0.001～1份。107.更佳地，所述第一硅烷偶联剂选用γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷，可以使得织物具有柔软、滑爽、蓬松、富有弹性等特点，对于棉、麻、毛、丝和化纤织物等多种织物，都能起到良好的作用。108.进一步，所述含氟氨基硅油由下述方法制得：109.将有机硅单体和第一硅烷偶联剂混合，升温后加入催化剂，继续升温并保温预设时间后降温；110.加入甲基丙烯酸三氟乙酯和过硫酸铵，反应得到含氟氨基硅油。111.优选地，所述含氟氨基硅油采用下述方法制得：112.按照重量份计，将有机硅单体90～98份、第一硅烷偶联剂1～6份混合，升温后加入催化剂0.001～1份，继续升温并保温预设时间后降温，加入甲基丙烯酸三氟乙酯1～4份和过硫酸铵0.1～1份，反应2～3小时，得到透明粘稠状含氟氨基硅油。113.更佳地，所述含氟氨基硅油采用下述方法制得：114.按照重量份计，将有机硅单体90～98份、第一硅烷偶联剂1～6份混合，升温至75℃～85℃加入催化剂0.001～1份，继续升温至130℃～135℃并保温3～5h，升温至140℃～145℃真空抽低沸，当粘度达到预设值时，停止抽真空，并降温至80℃～85℃；115.加入甲基丙烯酸三氟乙酯1～4份和过硫酸铵0.1～1份，反应2～3小时，得到所述透明粘稠状含氟氨基硅油。116.本发明通过在所述含氟氨基硅油中加入第一乳化剂、冰醋酸和水，将含氟氨基硅油用乳化剂高速分散乳化，含氟氨基硅油乳液中氨基硅油均匀分散在水中，形成稳定的小分子乳液体系，得到具有低折射率的含氟氨基硅油乳液。117.所述含氟氨基硅油乳液、第一乳化剂、冰醋酸和水的加入质量之比优选为(20～35)：(2～8)：(0.05～2)：(60～85)。所述第一乳化剂优先选用脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸钠中的一种或多种。其中，脂肪醇聚氧乙烯醚进一步可以优选为c10支链脂肪醇聚氧乙烯醚、c12直链构脂肪醇聚氧乙烯醚、c13支链脂肪醇聚氧乙烯醚，但不限于此。118.在乳化过程中，本发明通过对乳化剂的选择和设定乳化比例，控制反应单体与催化剂的滴加速度，使反应平缓进行，以保证乳液的稳定性和增深增艳效果。更佳地，本发明选用hlb值为12～15的脂肪醇聚氧乙烯醚和hlb值为6～9.5的脂肪醇聚氧乙烯醚进行复配，高hlb值与低hlb值两种乳化剂进行搭配，以高乳化比进行乳化，能更好地保证其稳定性，进一步改善增深增艳效果和固色效果。119.关于本发明有机硅丙烯酸酯乳液，其是将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、硅烷偶联剂、乳化剂和引发剂进行低温聚合反应得到，低温聚合反应温度为70～90℃。120.优选地，所述有机硅丙烯酸酯乳液，按重量份计包括以下原料：121.丙烯酸酯20～30份、羟基封端聚硅氧烷3～10份、第二硅烷偶联剂0.1～5份、第二乳化剂1～5份、引发剂0.5～5份和水50～78份。122.其中，所述丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种；123.所述第二硅烷偶联剂包括乙烯基三乙氧基硅烷、氨乙基氨丙三甲氧基硅烷、异丁烯三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷中的一种或多种；124.所述第二乳化剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇醚硫酸钠中的一种或多种；125.所述引发剂包括过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种。126.具体的，所述丙烯酸酯含有不饱和双键，可以与含有不饱和基团的硅烷偶联剂相互键合。丙烯酸酯是低折射率的理想材料，起到强烈的增深增艳效果，易成膜，牢度好。羟基封端硅氧烷可以与硅烷偶联剂相互接枝，形成长链，改善乳液的柔软度。硅烷偶联剂具有羟基和双键，可以与硅氧烷和丙烯酸酯相结合，将聚硅氧烷接技到丙烯酸酯侧链上。乳化剂，将丙烯酸酯单体以单体珠滴的形式均匀分散在水中。引发剂使丙烯酸酯、羟基封端硅氧烷与硅烷偶联剂相互聚合的载体。127.现有的有机硅丙烯酸酯乳液多应用在涂料、油墨，工业漆领域。本发明利用丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、硅烷偶联剂合成为直链形式高分子化合物，使得增色修复剂在使用时，无需高温焙烘，就可以使乳液在常温风干条件下成膜，有助于提升耐洗性。同时，含氟氨基硅油的氨基可以与纤维素纤维形成比较牢固的抓合力，提高固色效果，增深增艳效果更为持久。现有的衣物修复剂无法在低温下成膜且有很好的耐洗性。128.优选地，所述丙烯酸酯的玻璃化温度为-70℃～0℃。更佳地，所述丙烯酸酯的玻璃化温度为-30℃～-60℃。本发明有机硅丙烯酸酯聚合乳液通过选用玻璃化温度较低的丙烯酸酯，聚合后可以降低乳液成膜温度，更适合家用型产品，使乳液在常温风干条件下成膜，有助于提升耐洗性。129.优选地，所述有机硅丙烯酸酯乳液由下述方法制得：130.先将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、第二硅烷偶联剂、第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；131.取部分所述预乳液与引发剂和水混合，升温并进行种子乳液聚合，得到种子乳液；132.向所述种子乳液中滴加剩余预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度并保温，反应完全后，得到所述有机硅丙烯酸酯乳液。133.更佳地，所述有机硅丙烯酸酯乳液由下述方法制得：134.先将20～30份丙烯酸酯、3～10份羟基封端聚硅氧烷、0.4～3份第二硅烷偶联剂、1～2份第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；135.取20～40％的所述预乳液与引发剂和50～78份水混合，升温至70～90℃并进行种子乳液聚合反应8～20min后，得到种子乳液；136.向所述种子乳液中滴加剩余60～80％预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度至80～90℃并保温3～5h，反应完全后，调整反应体系的ph至6～7，得到有机硅丙烯酸酯乳液。137.其中，所述有机硅丙烯酸酯乳液的粒径优选为400nm～800nm。发明人通过大量实验，乳液分子粒径与增深增艳有一定关系但并不成线性关系。当有机硅丙烯酸酯乳液分子粒径控制在400nm～800nm之间，能得到稳定性和增深增艳均优异的有机硅丙烯酸酯乳液。138.作为本发明最佳的实施方式，有机硅丙烯酸酯乳液聚合需要综合控制下述因素：139.(1)控制乳液分子粒径大小，以改善增深增艳效果；140.(2)通过控制不同反应材料的玻璃化温度以及合成比例，以降低聚合乳液成膜温度、改善增深增艳效果；141.(3)控制聚合反应的工艺参数变化，以提高乳液的稳定性、改善增深增艳效果、并降低成膜温度。142.通过上述三大因素的控制，不但大大提高了乳液稳定性，改善了增深增艳效果，能在常温成膜，牢度好且满足日常的耐洗性测试，并且能保证衣物各种部位增深增艳的均匀性。143.相应的，本发明还提供一种纺织物的表面处理专用的增色修复剂，按重量份计包括以下原料：144.含氟氨基硅油乳液15～35份、有机硅丙烯酸酯乳液10～50份、水20～70份；145.所述含氟氨基硅油乳液是将含氟氨基硅油经过乳化处理后得到；146.所述有机硅丙烯酸酯乳液是将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、硅烷偶联剂、乳化剂和引发剂进行低温聚合反应得到，低温聚合反应温度为70～90℃。147.需要说明的是，所述增色修复剂的技术细节同上所述，在此不再赘述。148.进一步，所述增色修复剂中还可以包括其他助剂，例如芳香剂，但不限于此。基于所述增色修复剂，所述芳香剂的加入量为0.2～0.8份，能够散发不同的香气，起到清除异味、清新净化衣物气味以及加香的作用。149.使用时，只需要将本发明增色修复剂稀释后均匀喷洒在需要修复的织物上后自然风干，或者将需要处理的织物浸泡在增色修复剂的稀释液中，脱干水分后自然风干即可。旧衣物经该产品简单自然风干后，色泽增深增艳效果显著，瞬间焕然一新，且赋予衣物更加柔软、舒适的手感及很好的固色效果，耐水洗性能优异，更重要的是该产品对人体和环境友好、安全，适用于各类贴身衣物，同时符合欧美安全环保出口标准。150.相应的，本发明还提供一种增色修复剂的制备方法，包括：151.(1)制备含氟氨基硅油；152.优选地，步骤(1)包括：153.将有机硅单体和第一硅烷偶联剂混合，升温至75℃～85℃加入催化剂，继续升温至130℃～135℃并保温3～5h，升温至140℃～145℃真空抽低沸，当粘度达到预设值时，停止抽真空，并降温至80℃～85℃；154.加入甲基丙烯酸三氟乙酯和过硫酸铵，反应2～3小时，得到含氟氨基硅油。155.更佳地，步骤(1)包括：156.按照重量份计，将有机硅单体90～98份、第一硅烷偶联剂1～6份混合，升温至75℃～85℃加入催化剂0.001～1份，继续升温至130℃～135℃并保温3～5h，升温至140℃真空抽低沸，当粘度达到12000mps～15000mps时，停止抽真空，并降温至82℃～85℃；157.加入甲基丙烯酸三氟乙酯1～4份和过硫酸铵0.1～1份，反应2～3小时，得到所述透明粘稠状含氟氨基硅油。158.(2)将所述含氟氨基硅油进行乳化，得到含氟氨基硅油乳液；159.优选地，步骤(2)包括：160.先将含氟氨基硅油、第一乳化剂和冰醋酸混合，得到第一混合液；161.向所述第一混合液中滴加水，混合均匀后得到所述含氟氨基硅油乳液。162.更佳地，步骤(2)包括：163.在20～30份含氟氨基硅油中加入2～5份第一乳化剂、0.05～0.1份冰醋酸混合，得到第一混合液；164.向所述第一混合液中滴加65～85份水，混合均匀后得到所述含氟氨基硅油乳液，所述水的滴加速度为0.5～0.8份/min。165.(3)制备有机硅丙烯酸酯乳液；166.优选地，步骤(3)包括：167.先将丙烯酸酯、羟基封端聚硅氧烷、第二硅烷偶联剂、第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；168.取20～40％的所述预乳液与引发剂和水混合，升温至70～90℃并进行种子乳液聚合反应8～20min后，得到种子乳液；169.向所述种子乳液中滴加剩余60～80％预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度至80～90℃并保温3～5h，反应完全后，调整反应体系的ph，得到有机硅丙烯酸酯乳液。170.更佳地，步骤(3)包括：171.先将20～30份丙烯酸酯、3～10份羟基封端聚硅氧烷、0.4～3份第二硅烷偶联剂、1～2份第二乳化剂和水混合进行预乳化，得到预乳液；172.取20～40％的所述预乳液与引发剂和50～78份水混合，升温至70～90℃并进行种子乳液聚合反应8～20min后，得到种子乳液；173.向所述种子乳液中滴加剩余60～80％预乳液和引发剂，滴加完毕后，调整反应温度至80～90℃并保温3～5h，反应完全后，调整反应体系的ph至6～7，得到有机硅丙烯酸酯乳液，所述有机硅丙烯酸酯乳液的粒径为400nm～800nm。174.(4)按照重量份计，将15～25份所述含氟氨基硅油乳液、30～50份所述有机硅丙烯酸酯乳液和20～70份水混合，得到成品。175.本发明提供的增色修复剂的制备方法简单，成本较低，只需要含氟氨基硅油乳液和有机硅丙烯酸酯乳液与水混合即可，工艺可控性强。176.下面以具体实施例进一步说明本发明：177.实施例1178.本实施例提供一种纺织物的表面处理方法：179.一、制备增色修复剂180.1、制备含氟氨基硅油：181.将97kg八甲基环四硅氧烷和2.8kgγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入到反应釜，升温至90℃，再加入0.2kg的四甲基氢氧化铵，升温至135℃，保温4小时，升温至140℃，抽真空，将低聚物抽出。降温至82℃，加入1.8kg甲基丙烯酸三氟乙酯和0.2kg过硫酸铵，反应2～3小时，得到透明粘稠状含氟氨基硅油。182.2、将所述含氟氨基硅油进行乳化，得到含氟氨基硅油乳液：183.将25kg含氟氨基硅油、5kg脂肪醇聚氧乙烯醚、0.5kg冰醋酸加入反应釜，搅拌均匀，将69.5kg水加入滴加罐缓慢滴加，滴加过程中乳液由稠状物慢慢变稀，当水滴加完毕乳液为乳白色，静置消泡，过滤放料，得到含氟氨基硅油乳液。184.3、制备有机硅丙烯酸酯乳液：185.将22kg丙烯酸-2-羟乙基、6kg羟基封端硅氧烷、2kg乙烯基三乙氧基硅烷、1g脂肪醇醚硫酸钠加入到滴加罐中开启搅拌进行预乳化，当乳液为乳白不分层时，说明已经预乳化完成，得到预乳液；186.取30％的所述预乳液放入反应釜，同时加入0.6kg过硫酸铵及68.4份去离子水，升温至80℃进行种子乳液聚合，10min后，得到种子乳液；187.向所述种子乳液中滴加剩余70％预乳液及1.4kg过硫酸铵，2小时滴加完毕，调节反应温度至85℃，继续反应4小时，反应完全后调节ph值至6-7，得到泛蓝光的白色有机硅丙烯酸酯乳液。188.4、复配：189.在反应釜中先加40kg水，再加入0.3kg芳香剂，搅拌均匀，然后加入15kg含氟氨基硅油乳液与44.7kg有机硅丙烯酸酯乳液，搅拌均匀，得到成品。190.二、将增色修复剂进行稀释，增色修复剂/水为1：20倍的比例进行混合，得到表面处理液；191.三、用表面处理液均匀喷洒于纺织物的表面；192.四、将喷雾或浸泡处理后的纺织物在室温下进行自然风干。193.实施例2194.本实施例提供一种纺织物的表面处理方法：195.一、制备增色修复剂196.1、制备含氟氨基硅油：197.将98kg四甲基四苯环四硅氧烷、1.8kg n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜，升温至90℃，再加入0.2kg的氢氧化钾，升温到135℃，保温5小时，升温至140℃，抽真空，将低聚物抽出。降温至83℃，加入1.5kg甲基丙烯酸三氟乙酯和0.3kg过硫酸铵，反应2.5小时，得到透明粘稠状含氟氨基硅油。198.2、将含氟氨基硅油进行乳化，得到含氟氨基硅油乳液：199.将30kg含氟氨基硅油、6kg脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6kg冰醋酸加入反应釜，搅拌均匀，将63.4kg水加入滴加罐慢慢滴加，滴加过程中乳液由稠状物慢慢变稀，当水滴加完毕乳液为乳白色，静置消泡，过滤放料，得到含氟氨基硅油乳液。200.3、制备有机硅丙烯酸酯乳液：201.将24kg丙烯酸丁酯、3kg羟基封端硅氧烷、2kg乙烯基三乙氧基硅烷、1kg脂肪醇醚硫酸钠加入到滴加罐中开启搅拌进行预乳化，当乳液为乳白不分层时，说明已经预乳化完成，得到预乳液；202.取30％的所述预乳液放入反应釜，同时加入0.3kg过硫酸铵及68.4kg去离子水，升温至80℃进行种子乳液聚合，10min后，得到种子乳液；203.向种子乳液中滴加剩余70％预乳液及0.7kg引发剂，3小时滴加完毕，调节反应温度至85℃，继续反应4小时，反应完全后用碱液调节ph值至6-7，得到泛蓝光的白色有机硅丙烯酸酯乳液。204.4、复配：205.在反应釜中先加40kg水，再加入0.3kg芳香剂，搅拌均匀，然后加入18kg含氟氨基硅油乳液与41.7kg有机硅丙烯酸酯乳液，搅拌均匀，得到成品。206.二、将增色修复剂进行稀释，增色修复剂/水为1：18倍的比例进行混合，得到表面处理液；207.三、用表面处理液均匀喷洒于纺织物的表面；208.四、将喷雾或浸泡处理后的纺织物在室温下进行自然风干。209.实施例3210.本实施例提供一种纺织物的表面处理方法：211.一、制备增色修复剂212.1、制备含氟氨基硅油：213.将90kg八甲基环四硅氧烷、1.8kg n-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到反应釜，升温至90℃，再加入0.2kg的四甲基氢氧化钾，升温到138℃，保温4小时，升温至140℃，抽真空，将低聚物抽出。降温至85℃，加入2.5kg甲基丙烯酸三氟乙酯和0.2kg过硫酸铵，反应3小时，得到透明粘稠状含氟氨基硅油。214.2、将含氟氨基硅油进行乳化，得到含氟氨基硅油乳液：215.将30kg含氟氨基硅油、6kg脂肪醇聚氧乙烯醚、0.6kg冰醋酸加入反应釜，搅拌均匀，将63.4kg水缓慢滴加，滴加过程中乳液由稠状物慢慢变稀，当水滴加完毕乳液为乳白色，静置消泡，过滤放料，得到含氟氨基硅油乳液。216.3、制备有机硅丙烯酸酯乳液：217.将24kg丙烯酸乙酯、3kg羟基封端硅氧烷、2kg乙烯基三乙氧基硅烷、1kg脂肪醇醚硫酸钠加入到滴加罐中开启搅拌进行预乳化，当乳液为乳白不分层时，说明已经预乳化完成，得到预乳液；218.取40％的所述预乳液放入反应釜，同时加入0.6kg过硫酸铵及68.4kg去离子水，升温至80℃进行种子乳液聚合，10min后，得到种子乳液；219.向种子乳液中滴加剩余60％预乳液及0.9kg引发剂，2小时滴加完毕，调节反应温度至85℃，继续反应4小时，反应完全后用碱液调节ph值至6-7，得到泛蓝光的白色有机硅丙烯酸酯乳液。220.4、复配：221.在反应釜中先加40kg水，再加入0.3kg芳香整理剂，搅拌均匀，然后加入19kg含氟氨基硅油乳液与40.7kg有机硅丙烯酸酯乳液，搅拌均匀，得到成品。222.二、将增色修复剂进行稀释，增色修复剂/水为1：20倍的比例进行混合，得到表面处理液；223.三、用表面处理液均匀喷洒于纺织物的表面；224.四、将喷雾或浸泡处理后的纺织物在室温下进行自然晾干。225.将实施例1-3的经过表面处理后的纺织物进行测试，结果如下：226.1、增色效果227.增色效果的方法为：将实施例1-3的表面处理方法分别用于处理黑色棉质衣服、深蓝色涤棉衣服、浅蓝色羊毛衣服和红色涤棉衣服的处理，通过增深率和增艳均匀性评价增色效果，测试结果如表1和表2所示。其中增艳均匀性根据人眼判断并评价，增深率的测试方法为：将增深处理前和处理后的实验织物折叠成几层，在datacolor测色仪上按相同的纹路进行测试，每块织物测试八个点的k/s值。228.增深率＝织物处理后的k/s值/织物处理前的k/s值*100％。229.表1为实施例1～3处理后的衣服的增深率的测试结果[0230] 黑色棉质衣服深蓝色涤棉衣服浅蓝色羊毛衣服红色涤棉衣服实施例1处理后衣服110％120％120％130％实施例2处理后衣服130％150％150％130％实施例3处理后衣服150％160％150％140％[0231]表2为实施例1～3处理后的衣服的增艳均匀性的测试结果[0232] 黑色棉质衣服深蓝色涤棉衣服浅蓝色羊毛衣服红色涤棉衣服实施例1处理后衣服基本均匀均匀均匀均匀实施例2处理后衣服均匀均匀均匀均匀实施例3处理后衣服均匀均匀均匀均匀[0233]由上可知，本发明的表面处理方法，对黑色棉质衣服、深蓝色涤棉衣服、浅蓝色羊毛衣服和红色涤棉衣服等多种颜色多种材质的纺织物均能起到理想的增深增艳效果，而且，增艳均匀性好。[0234]2、耐水洗性测试[0235]耐水洗性测试方法：将实施例1～3处理后的衣服放入洗衣机，并加入40～40℃的温水5l，在800转/分的转速下清洗40min后，评价洗涤后的衣物的手感和缩水效果，评价标准如下：[0236]1～3分表示衣物的缩水率为5～10％(不包括缩水率为5％)、衣物发硬严重；[0237]4～6分表示衣物缩水缩水率为1～5％(不包括缩水率为1％，包括缩水率为5％)、衣物轻微发硬；[0238]7～9分表示衣物缩水率为0～1％(不包括缩水率为0，包括缩水率为1％)、衣物手感柔软；[0239]10分表示衣物无缩水并且手感柔软。[0240]上述测试结果如表3所示。[0241]表3为实施例1～3处理后的衣服的耐水洗性的测试结果[0242] 黑色棉质衣服深蓝色涤棉衣服红色涤棉衣服实施例1处理后衣服9分8分8分实施例2处理后衣服10分10分10分实施例3处理后衣服10分10分10分[0243]由上可知，经过本发明表面处理后的衣服，其耐水洗性较好，衣物的缩水率能控制在1％之内，且衣物手感柔软。[0244]需要说明的是，由于羊毛衣服不能水洗，故不测试其耐水洗性。[0245]3、处理后衣服强度测试[0246]撕破强度测试方法按gb/t3917.1—1997方法测试。撕破强度测试结果如表4所示：[0247]表4为实施例1～3处理后的衣服的撕破强度测试结果[0248] 黑色棉质衣服深蓝色涤棉衣服浅蓝色羊毛衣服红色涤棉衣服处理前衣服632n532n438n564n实施例1处理后衣服680n603n476n642n实施例2处理后衣服654n622n501n623n实施例3处理后衣服701n658n523n642n[0249]由上可知，经过本发明表面处理后的衣服，其撕破强度较高，具有良好的强度性能。[0250]4、处理后衣服亲水性测试[0251]亲水性测试方法为：从一定高度滴一滴水于织物表面，测试水滴镜面反射消失所需的时间，即润湿时间，以时间长短判断织物的亲水性。亲水性测试结果如表5所示：[0252]表5为实施例1～3处理后的衣服的亲水性测试结果[0253][0254][0255]由上可知，经过本发明表面处理后的衣服，其中，黑色棉质衣服、深蓝色涤棉衣服、浅蓝色羊毛衣服和红色涤棉衣服的润湿时间都较短，具有良好的亲水性能。[0256]需要说明的是，由于羊毛衣服不能水洗，故不测试其亲水性。[0257]5、对衣服进行多次洗涤后，测试衣物的拉伸性能[0258]选择实施例3进行多次洗涤的拉伸性能测试，拉伸性能测试依据国家标准gb/t 3923.2-2013进行，具体是抓样法，1英寸抓样法，cre拉伸测试仪，测试速度50mm/min，结果如下如表6所示：[0259]表6为多次处理后的衣服的拉伸性能结果[0260][0261][0262]由上可知，市售洗涤剂与实施例3，经多次洗涤，纬向断裂强力与经向断裂强力都有一定的下降。通过对纬向断裂强力与经向断裂强力数据分析可知，实施例3洗涤后强力下降值明显比市售洗涤剂洗涤后强力下降值低，这可能是经过实验例3处理的衣物风干后乳液在衣物纤维成膜更加完整、牢固，对纤维的强力有一定的保护作用。[0263]需要说明的是，市售洗涤剂为蓝月亮的亮白增艳护理液。[0264]6、对衣物进行多次洗涤后，测试衣物的色差[0265]选择实施例3进行多次洗涤的色差测试，色差依据国家标准gb/t 3979-2008《物体色的测量方法》进行，结果如表7所示：[0266]表7为多次处理后的衣服的色差测试结果[0267][0268][0269][0270]由上可知，以上数据中，cie l值代表明亮度；cie a值代表红/绿，值为正是偏红光，负为偏绿光；cie b值代表黄/蓝，值为正为偏黄光，负为偏蓝光；cie c值为色光饱和度；cie h值为色调角度值柱形坐标。从以上数据分析，以光源d65 10deg为例，市售洗涤剂分别在第一次至第六次洗涤中，色光明度鲜艳度cie l下降值为：1、-0.54；2、-0.78；3、-0.84；4、-0.85；5、-0.85；6、-0.86；而实施例3在第一次至第六次洗涤中，色光明度鲜艳度下降值为：1、-0.24；2、-0.32；3、-0.36；4、-0.38；5、-0.38；6、-0.40。从光源a 10deg、f02 10deg的数据分析，市售洗涤剂比实施例3在连续6次洗涤过程中cie l下降值明显大。由此可以说明实施例3对于色彩的保持度明显优于市售护理液。[0271]因此，随洗涤次数增加，颜色会有损失，然而本发明实施例3的增色修复剂和市售的洗涤剂有明显对比性，本发明对于色彩的保持度明显优于市售护理液。[0272]需要说明的是，市售洗涤剂为蓝月亮的亮白增艳护理液。[0273]综上所述，按照本发明增色修复剂，其使用简单，使用后不需要加热烘焙，在自然风干条件下就能成膜实现多种材质纺织物的颜色加深增艳。并且，所述增色修复剂在纺织物上的牢度好，满足日常的耐洗性测试，固色效果持久。而且，所述增色修复剂处理完的纺织物手感柔软、亲水性好。[0274]以上所述是发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。









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