一种用于制备预处理的合成乳胶乳液的方法与流程 专利技术说明

有机化合物处理,合成应用技术1.本发明涉及一种用于制备预处理的合成乳胶乳液的方法，更具体地，该方法易用于通过浇铸、挤出、喷涂、涂漆、涂布和浸渍来制造物品。背景技术：2.源自橡胶树(如巴西橡胶树，hevea brasiliensis)的天然橡胶被用于生产以浸渍制品为主的橡胶工业领域。几十年前，通过使用预硫化胶乳来缩短加工时间、提高最终产品的质量和一致性。由于预硫化胶乳与人接触时存在过敏问题，且耐溶剂性差、加工过程中的保质期短、厚度低时强度较小和保质期差，该行业正在迅速地转向使用合成乳胶。其中，一种合成胶乳，即丙烯腈-丁二烯共聚物，正以非常高的水平广泛用于浸渍工业以替代天然橡胶。3.由于浸渍工业从使用天然橡胶胶乳转向合成胶乳，在浸渍工业中，天然橡胶胶乳的使用量减少或天然橡胶制品的增长减慢。生产浸渍制品的工厂购买原料合成胶乳，并根据预期用途将胶乳与合适的反应物和其他成分复合以熟化胶乳，从而达到最终薄膜的设计固化水平。4.通常，对合成胶乳体系的固化，更特别是对丁腈橡胶、苯乙烯、氯丁二烯和聚异戊二烯合成胶乳体系的固化，涉及复杂的包括不同固相和液相的多相体系。该复杂的多相体系需要延长反应时间和预处理，即熟化。这是因为反应性化学品的添加使现有的多相体系复杂化，该多相体系包括由多相反应体系产生的多尺寸聚合物链，该多相反应体系受各种工艺参数的影响，包括原材料、引发剂、交联剂、表面活性剂和大部分水性反应介质以及温度和反应时间。成膜所使用的固化剂和其他材料是具有非均相性质的固相，它们增加了聚合物乳液现有的非均相性质。5.工业中由制造商提供的用于浸渍的生胶乳，主要是水基乳液的形式，其中固体形式的聚合物微粒均匀悬浮。即使固体颗粒是无色或半透明的，胶乳在光的反射、散射及折射下仍呈现白色。所提供的生胶乳具有足够的表面活性剂和电解质水平以保持乳液处于稳定状态，但如果条件发生变化并影响到溶液的ph值或通过紫外光或热激发颗粒，生胶乳的稳定性将受到威胁。所提供的生胶乳不含离子粘合剂和共价粘合剂，以避免不稳定。如果添加额外的粘合剂可能会导致橡胶颗粒凝聚，进而导致膜形成不均匀，从而使得浸渍制品产生缺陷和失效，影响浸渍的预期用途。6.已经为制备预处理的合成乳胶乳液的有效方法提供了几种解决方案，其中一些方案讨论如下：7.us6765072b1公开了一种通过半连续乳液聚合制备具有非均相形态的胶乳颗粒水分散体的方法，包括烯属不饱和(共)单体的乳液聚合，伴随着添加阳离子和/或阴离子和/或非离子乳化剂和/或保护胶体作为稳定剂，其直接使用或原位合成，半连续乳液聚合在一种或多种稳定剂与单体混合物的存在下进行，该单体混合物包含至少一种玻璃化转变温度tg高于约30℃的非离子烯属不饱和单体，其重量为烯属不饱和(共)单体总重量的约10至70wt％，以及至少一种亲水性烯属不饱和单体，其重量为烯属不饱和(共)单体总重量的约5至30wt％。8.us8293817b2公开了一种用于制造天然橡胶的方法，包括向天然橡胶胶乳中添加至少一种选自单烷基磺酸、聚氧乙烯烷基醚磺酸和烷基苯磺酸的预定磺酸，然后从天然胶乳和磺酸的混合物中除去水分。9.因此，在现有技术中可以看出，需要一种改进的方法来提供易于使用的预处理的合成胶乳乳液。技术实现要素：10.本发明的一个目的是提供一种预处理的合成胶乳乳液，其可以直接应用于浸渍支撑和非支撑的工艺而无需添加任何固化剂。11.本发明的一个目的是提供一种减少工艺时间、提高产品质量和最终产品性能一致性的方法。12.本发明的另一目的是提供一种方法，以将预处理的合成乳胶乳液的保质期延长至当前工业实践的数倍。13.此外，本发明的一个目的是提供一种减少在交联机制过程中使用活性化学物质的方法。14.这些目标可以通过遵循本发明的教导来实现。本发明涉及一种制备预处理的合成胶乳乳液的方法，其特征在于，该方法包括将合成胶乳添加至罐中，在所述罐中将表面活性剂与所述合成胶乳混合，向所述表面活性剂和所述合成胶乳的混合物中加入碱性物质，将反应性金属离子加入所述混合物，继续混合所述混合物至少两小时，其中所述反应性金属离子是通过在碱性物质的供应下，在120至180℃下加热金属氧化物或金属氢氧化物而获得的。附图说明15.为了可以详细理解本发明的上述特征的实施方式，参考实施例对以上简要概括的本发明进行更具体地描述，其中一些实施例在附图中示出。然而，值得注意的是，附图仅说明了本发明的典型实施例，因此不应被认为是对其范围的限制，因为本发明可以允许其他同等有效的实施例。16.本发明的技术特征、有益效果和优点将通过参考下面的文字图变得显而易见，相同的附图标记指代相同的结构，其中：17.图1是根据本发明实施例的一种用于制备预处理的合成胶乳乳液的方法(100)的流程图。18.图2示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t1至t8中的预处理胶乳在老化前的伸长率％和拉伸强度mpa。19.图3示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t9至t17中的预处理胶乳在实时老化时的伸长率％和拉伸强度mpa。20.图4示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t19、t20、t26和t27中的预处理胶乳在70℃下老化后的伸长率％和拉伸强度mpa。21.图5示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t21至t25和t28中的预处理胶乳在90℃下老化后的伸长率％和拉伸强度mpa。具体实施方式22.尽管在此使用实施例和说明性附图通过示例的方式描述了本发明，但是本领域技术人员应当认识到本发明并不限于所描述的附图的实施例，并且不旨在表示各种不同部件的比例。此外，为了便于说明，一些可能形成本发明一部分的组件可能未在某些附图中示出，这样的省略不以任何方式限制所概述的实施例。应当理解，附图及其详细描述并非旨在将本发明限制为所公开的特定形式，相反，本发明涵盖落入如由所附权利要求定义的本发明范围内的所有修改、等同物和替代物。整个说明书中，“可能(may)”表示允许的意义(即意味着有可能)，而不是强制性的意义(即意味着必须)。23.此外，除非另有说明，否则“一个(a)”或“一个(an)”表示“至少一个”，“复数(plurality)”表示“一个或多个”。此外，此处使用的术语和措辞仅用于描述目的，不应解释为限制范围。诸如“包括(including)”、“包含(comprising)”、“具有(having)”、“包含(containing)”或“包含(involving)”之类的语言及其变体为广义的包含，涵盖其后列出的主题、等同物和未列举的附加主题，而不旨在排除其他添加剂、组分、整数或步骤。同样，出于适用的法律目的，术语“包括(comprising)”被认为与术语“包括(including)”或“包含(containing)”同义。任何包含在说明书中的对文件、行为、材料、设备、物品等的讨论仅仅是为了为本发明提供上下文，没有暗示或表示任何或所有这些事项形成现有技术基础的一部分或者是与本发明相关的领域中的公知常识。24.在本公开中，可以理解的是，每当组合物、元素或元素组前面带有过渡短语“包括(comprising)”时，还考虑在组合物、元素或元素组之前具有过渡短语“由...组成(consisting of)”、“组成(consisting)”、“选自由以下组成的组(selected from the group of consisting of)”、“包括(including)”或“是(is)”，反之亦然。25.在下文中通过参考附图的各种实施例来描述本发明，其中在附图中使用的附图标记对应于贯穿说明书的相同元件。本发明可以以许多不同的形式来实施，并且不应被解释为限于本文所阐述的实施例。相反，提供实施例是为了使本公开彻底和完整，并将本发明的范围充分传达至本领域技术人员。以下详细描述为所描述的实施方式的各个方面提供了数值和范围。这些数值和范围仅被视为示例，并不旨在限制权利要求的范围。此外，几种材料被确定为适用于实施的各个方面。这些材料是示例性的，并不旨在限制本发明的范围。26.现在将参考附图来更详细地描述本发明。27.图1是根据本发明实施例的一种用于制备预处理的合成胶乳乳液的方法(100)的流程图。28.本发明涉及一种用于制备预处理的合成胶乳乳液的方法(100)，该方法包括：(101)将合成胶乳添加至罐中；其特征在于，(102)在罐中将表面活性剂与合成胶乳混合；(103)向表面活性剂和合成胶乳的混合物中加入碱性物质；(104)将活性金属离子加入该混合物中；(105)继续混合该混合物至少两个小时；其中该活性金属离子是通过在碱性物质的供应下，在120至180℃下加热金属氧化物或金属氢氧化物而获得的。29.根据本发明的一个实施例，获得所需的电离能需要更高的温度，120至180℃，从而金属氧化物或金属氢氧化物将从氧化物或氢氧化物的稳定状态变为准备反应状态。反应材料可以在无腐蚀性的高级不锈钢容器中使用过量的碱和热单独溶解。得到的溶解材料可以进一步稀释并储存在塑料桶中，优选地，将溶液的ph值保持在13左右，以避免任何固化材料的再沉积，这将有助于保持相关元素的活性氧化状态。在过量供应碱土金属，更具体地说是钾(k)时，加热维持在约120至180℃，但是在开始阶段需要水来引发解离。一旦解离进行，就用过量的水将其冷却。30.根据本发明的一个实施例，该合成胶乳是羧化丁腈橡胶。31.根据本发明的一个实施例，该合成胶乳是具有羧酸单体的聚合物，例如由丙烯腈、丁二烯和羧酸聚合或苯乙烯、丁二烯和羧酸聚合及其组合聚合。所选择的含羧酸单体的聚合物中的羧酸含量为2-10％。32.根据本发明的一个实施例，该合成胶乳选自不含羧酸单体的聚合物，例如丙烯酸、苯乙烯丙烯酸、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯及其组合。33.根据本发明的一个实施例，使用过滤器过滤该合成胶乳，该过滤器包括能够在该合成胶乳被添加至罐中之前去除微粒的单个或多个过滤介质，优选为20至40目的粗筛。在将胶乳从罐中泵出或泵入罐中时，胶乳必须通过合适的过滤器以去除因蒸发形成的表皮、砂砾和由于污染而形成的微絮状物(微团块/凝结物)。根据本发明的一个实施例，将生胶乳泵入罐中，优选从罐的底部泵入，以避免过多的起泡，或者以使胶乳直接滑过壁方式倾倒乳胶或通过连接至罐内壁的管道倾倒乳胶。过量的气泡可以通过添加0.001％的消泡剂来稳定。根据胶乳的最终应用，消泡剂由植物来源或矿物基或硅氧烷基组成。34.根据本发明的一个实施例，表面活性剂与合成胶乳在罐中以30至100rpm的转速混合1至4小时。35.根据本发明的一个实施例，表面活性剂的最大使用量为7.0phr。添加表面活性剂是为了达到更长的储存保质期。36.根据本发明的一个实施例，表面活性剂以1:3至1:15的比例稀释。37.根据本发明的一个实施例，表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。38.根据本发明的一个实施例，阴离子表面活性剂选自磺酸盐、醇醚硫酸盐、醇硫酸盐、烷基苯磺酸盐、磷酸酯、烷基羧酸盐、烷基乙氧基化羧酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烯烃磺酸盐和羟乙基磺酸盐。39.根据本发明的一个实施例，非离子表面活性剂选自烷基乙氧基化物、醇乙氧基化物、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基胺氧化物、烷基聚葡糖苷、聚甘油烷基醚、葡糖基二烷基醚、聚乙二醇、烷基聚乙二醇醚、脱水山梨糖醇酯、聚山梨醇酯、烷基聚环氧乙烷、氟化聚环氧乙烷和硅氧烷基聚环氧乙烷、低聚表面活性剂和聚环氧烷嵌段共聚物。40.根据本发明的一个实施例，活性金属离子的最大使用量为0.25phr。41.根据本发明的一个实施例，金属氧化物或金属氢氧化物是锌、铝或铜的氧化物或氢氧化物。尽管铝由于其对人体的神经毒性作用而不推荐用于浸渍工业，但是与锌相比，铝的电离相对容易并且需要相对较少的电离能量。在本发明中优先使用锌，铝用于与人体没有直接接触的地方。42.根据本发明的一个实施例，碱性物质的最大使用量为5.0phr。根据本发明的一个实施例，碱性物质是氢氧化钾。在第i族碱金属中，最优选的是钾，但是根据制品的最终用途，也可以使用具有相似化学特性的其他金属。43.根据本发明的一个实施例，将氢氧化钾稀释为2至5％，优选地，使用去离子水稀释。44.根据本发明的一个实施例，该步骤还包括在添加活性金属离子期间添加以1:2至1:20稀释的氢氧化铵以提高ph值。45.根据本发明的一个实施例，该步骤还包括在添加该活性金属离子之后添加共价键合剂。46.根据本发明的一个实施例，共价键合剂为溶解形式和/或微粉化形式。47.根据本发明的一个实施例，共价键合剂的最大使用量为0.25phr。48.根据本发明的一个实施例，共价键合剂选自硫和/或硫供体。49.根据本发明的一个实施例，活性金属离子为较高氧化态的活化金属；该金属为锌或锌与铝、和或选自过渡族的金属或选自后过渡族的金属的组合；该金属通过在碱性条件下、在120℃至180℃下加热而活化。50.根据本发明的一个实施例，由锌和其他类似物质组成的较高氧化态的活化金属，呈固体形式或与水形成非均相或均相溶液。51.优选地，使用气动隔膜泵将合成胶乳泵入罐中，以避免对胶乳乳液产生任何机械冲击。优选地，在泵送之前，彻底清洁水箱以消除任何可见和不可见的污染。看不见的污染物可以通过ph、视觉外观和气味，以及冲洗水箱后水中存在的总菌落形成单位来检查，必须符合清洁水的特性。清洁时应避免使用可能损坏罐内壁的硬质工具，因为随后在混合罐中进行的混合操作会产生凹痕和深划痕，这将藏匿污垢和生物污染物(细菌)。52.本发明使用的罐体优选但不限于不锈钢(ss306、ss347、ss321、ss316)、环氧改性酚醛涂层钢、乙烯基酯涂层钢和玻璃纤维增强塑料(fiber reinforced plastics，frp)。53.由于胶乳是通过过滤、化学添加和用水稀释来处理的，因此在长时间储存的情况下，可能需要添加0.01至0.15％的生物杀灭剂。优选地，该杀生物剂是1,2-苯并异噻唑-3-酮，由rohm和haas以rocima bt 2s或美国食品药品监督管理局(food and drug administration，fda)批准用于与食品接触的橡胶制品的其他类型商购。54.在下文中，将提供本发明的实施例以进行更详细的说明。应当理解，以下描述的实施例并非旨在限制本发明的范围。55.实施例56.表1：以下是设计用于制备如上所述的预处理胶乳的一组实验。[0057][0058]表2：以下是实验中使用的实验矩阵。[0059][0060][0061][0062][0063]注：[0064]所示数值以phr(每百份橡胶的份数)为单位[0065]zdbc：二丁基二硫代碳酸锌[0066]tio2：氧化钛[0067]s：硫磺[0068]koh：氢氧化钾[0069]sdbs：十二烷基苯磺酸钠[0070]xl-100：lutensol xl 100-basf烷基聚乙二醇醚[0071]sles：十二烷基醚硫酸钠[0072]peg 4000：聚乙二醇[0073]nbr：丁腈橡胶[0074]cr：氯丁橡胶[0075]pi：聚异戊二烯橡胶[0076]nr：天然橡胶[0077]caco3：碳酸钙[0078]实验描述[0079]在预处理(pre-treated，pt)的合成聚合物胶乳的制备中，计划进行8组不同的实验，实验参数如下。[0080]实验1(t1)[0081]在0.01和0.05phr的范围内尝试了2+和3+氧化态金属的组合。[0082]实验2(t2)[0083]在0.01和0.08phr的范围内尝试了2+和3+氧化态金属的组合，同时共价键合剂硫和硫供体以及二氧化钛作为封闭和着色剂。[0084]实验3(t3)[0085]在pt胶乳的制备中，仅使用了0.05phr的2+氧化态金属。[0086]实验4(t4)[0087]在pt胶乳的制备中，仅使用了0.01phr的2+氧化态金属。尽管实验3具有相似的性质，但本实验4中2+氧化态金属的含量低(之前实验的1/5)，并对其效果进行了研究。[0088]实验5(t5)[0089]仅使用0.03phr的3+氧化态金属。[0090]实验6(t6)[0091]在该试验中混合了两种合成聚合物胶乳，使用了2+氧化态金属(0.01phr)和3+氧化态金属(0.05phr)的组合，此外还使用了无机添加剂。[0092]实验7(t7)[0093]在该试验中混合了两种合成聚合物胶乳和天然橡胶胶乳，使用了2+氧化态金属(0.02phr)和3+氧化态金属(0.06phr)的组合，此外还使用了无机添加剂。[0094]实验8(t8)[0095]在该试验中混合了两种合成聚合物胶乳(不同于实验6的组合)，使用了2+氧化态金属(0.03phr)和3+氧化态金属(0.02phr)的组合。[0096]实验9–17(t9–t17)[0097]对储存在环境温度约25-30℃，经过22天至80天的实时老化后的据上述实验t1至t8制备的pt胶乳进行测试，上表中与相关实验相关的各列中显示了总共9个实验的不同实时时间。[0098]实验18(t18)[0099]将按照实验2的条件制成的pt胶乳在50℃下加速老化31天，以研究pt胶乳的性能和稳定性。[0100]实验19(t19)[0101]将按实验1条件制备的pt胶乳在70℃下加速老化19天，以研究pt胶乳的性能和稳定性。[0102]实验20(t20)[0103]将按照实验3的条件制成的pt胶乳在70℃下加速老化23天，以研究高温下pt胶乳的性能和稳定性。[0104]实验21(t21)[0105]在这个实验中，尝试了多种老化条件。将按照实验1的条件制成的pt胶乳在50℃进行初始加速老化55天，并将相同老化的胶乳在90℃继续进行17天的严苛的加速老化，以研究pt胶乳在升高的多重老化条件下的性能和稳定性。[0106]实验22(t22)[0107]在这个实验中，尝试了多种老化条件。将按照实验2的条件制成的pt胶乳在50℃进行初始加速老化55天，并将相同老化的胶乳在90℃继续进行18天的严苛的加速老化，以研究pt胶乳在升高的多重老化条件下的性能和稳定性。[0108]实验23(t23)[0109]将按照实验3的条件制成的pt胶乳在90℃下加速老化11天，以研究高温下pt胶乳的性能和稳定性。[0110]实验24(t24)[0111]将按照实验3的条件制成的pt胶乳在90℃下加速老化11天，除了pt胶乳之外，还添加了额外的合成胶乳，即聚氯丁二烯和丁腈橡胶胶乳，以研究最终用户方复合的多重组合的性能和高温下pt胶乳的稳定性。[0112]实验25(t25)[0113]将按照实验3的条件制成的pt胶乳在90℃下加速老化11天，除了pt胶乳之外，还添加了大量的附加添加剂，如有机材料和无机材料，目的是研究在最终用户端混炼时添加大量助剂后pt胶乳的性能和高温下pt胶乳的稳定性。[0114]实验26(t26)[0115]将按照实验3的条件制成的pt胶乳在70℃下加速老化90天，以研究高温下pt胶乳的性能和稳定性。[0116]实验27(t27)[0117]将按照实验1的条件制成的pt胶乳在70℃下加速老化90天，以研究高温下pt胶乳的性能和稳定性。[0118]实验28(t28)[0119]在这个实验中，尝试了多种老化条件。将按照实验1的条件制成的pt胶乳在50℃进行初始加速老化55天，然后将相同老化的胶乳在90℃继续进行40天的严苛的加速老化，以研究pt胶乳在升高的多重老化条件下的性能和稳定性。[0120]结果和讨论[0121]主题1[0122]对全部的8个实验都进行了测试，一旦制成化合物，就在类似条件下通过使用astm d 412测试方法在老化前和老化后(100℃/22小时)制作薄膜，并以如图2至5所示的图形形式对结果进行。[0123]关于主题1的讨论[0124]在100℃/22hrs的加速老化的结果中，t3表现良好，最高抗拉值为39.24mpa，这表明成膜非常好，交联密度相对较高。该t3使用氧化态2的单一金属固化剂，即zn2+。在老化前，t2表现良好，抗拉值为37.31，t2中包含最高的多金属组合和共价键合剂(如硫和硫供体)，所以这是可以理解的。t4具有最低含量(0.01)的金属固化剂，，显然，其在未老化和老化的条件下抗拉值都是最低的。[0125]最后三组t6、t7和t8显示的物理性能较低，这是因为它们包含多组聚合物材料，而前5组(t1-t5)包含的是单一聚合物，这表明在pt乳胶中，丁腈聚合物比后几组中的聚合物在强度上是有优势的。[0126]具有最高的伸长率的是t4。显然，t4中固化剂的含量最低。因为交联的数量少，所以t4更加柔韧而不是具有紧密结合的结构。紧密结合的结构会明显阻碍层之间的运动，这是基本弹性体材料的特性。[0127]含有无机添加剂的t6和t7表现出最低的伸长率。[0128]图2示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t1至t8中的预处理胶乳在老化前的伸长率％和拉伸强度mpa。在本发明的优选的实施例中，图2靠上的图描述了在老化前形成的膜的性能，图2靠下的图描述了相同膜在100℃加速老化22小时后的性能。[0129]主题2[0130]选择主题2来研究pt乳胶的实时老化特性。每种类型测试一次，并在实验3中进行了一次附加测试，共进行9次实验。随机选择从22天到80天的不同程度的实时时间段，来研究pt胶乳在常规储存条件下的行为。[0131]关于主题2的讨论[0132]在老化前的测试中，所有的值都在20mpa以上，而在老化后的条件下，所有的值都在25mpa以上。[0133]在老化前的测试中，实验6(t15)表现良好，具有最高的抗拉强度。在老化后的测试中，实验2(t10)和实验5(t14)均表现良好。实验7(t16)在两个测试中的拉伸强度最低，这可能是由于天然橡胶组合了与其他两种合成材料(腈和聚氯丁二烯)并且还含有无机添加剂。[0134]实验2的pt胶乳化合物，含有氧化态2和3的金属氧化物离子以及硫和促进剂，其先在50℃加速老化，然后稀释至总固含量28％-30％再在90℃下进一步加速老化100天。在100天结束时，发现胶乳仍处于稳定状态，没有形成凝结物，但是注意到有轻微的颜色变化和轻微的恶臭，这些不会影响用于预期最终用途的成膜。[0135]示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t9至t17中的预处理胶乳在实时老化时的伸长率％和拉伸强度mpa。根据本发明的优选实施例，图3靠上的图描绘了在实时老化条件下形成的膜的性能，图3靠下的图描绘了相同膜在100℃加速老化22小时后的性能。[0136]主题3[0137]选择主题3来研究pt胶乳的加速老化特性。在70℃的加速老化温度下进行了4次实验，时间从23天到90天不等，从中随机选择以研究pt乳胶在常规储存条件下的行为。[0138]图4示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t19、t20、t26和t27中的预处理胶乳在70℃下老化后的伸长率％和拉伸强度mpa。根据本发明的优选实施例，图4靠上的图描绘了由预处理的胶乳形成的膜在70℃条件下的性能，图4靠下的图描绘了相同膜在100℃加速老化22小时后的性能。[0139]关于主题3的讨论[0140]在未老化时，t26(实验3为原型)标下良好，t27(实验1为原型)的性能与t26接近。即使pt胶乳在这种情况下变色并有异味，但性能非常好。在按照标准模拟的100℃/22hrs的老化中，t27的表现良好，t26的性能与t27非常接近。令人惊讶的是，两者都老化了90天。[0141]主要观察结果之一是，在70℃的高温加速老化时，延长时间会增加pt胶乳的强度并降低其弹性，但仍能符合预期要求。[0142]主题4[0143]选择主题4来研究pt胶乳的加速老化特性。在90℃的加速老化温度下进行了6次实验，时间从11天到40天不等，从中随机选择以研究pt乳胶在常规储存条件下的行为。[0144]图5示出了两组曲线图，显示根据本发明优选实施例的在实验t21至t25和t28中的预处理胶乳在90℃下老化后的伸长率％和拉伸强度mpa。根据本发明的优选实施例，图5靠上的图描绘了由pt胶乳形成的膜在70℃条件下的性能，图5靠下的图描绘了相同膜在100℃加速老化22小时后的性能。[0145]关于主题4的讨论[0146]由于进行各种试验的时间差异很大，无法在同一平面上进行全面比较所有实验结果。然而，40天的实验结果可被视为最坏的情况。因为90℃是离水沸点最近的区域。在这一温度，单个分子的熵将处于较高水平，在如此高的熵水平下，活性分子分子，尤其是具有自由电子的较高氧化态的活性分子将处于其与较高分子振荡反应的峰值点。过量的碱和表面活性剂可防止这种反应发生或至少以这样的方式控制，使得整个胶乳不胶凝并防止乳胶成膜。可能存在一些残留反应，但并没有发现由于过度反应而产生的会对pt胶乳成膜过程有不利影响的微小絮状物。视觉上并没有发现这类微小的絮状物或微小的凝结物，当使用200目过滤胶乳时，液没有观察到这种凝结物。如果看胶乳制造商推荐的安全储存条件，他们推荐的存储温度低于40℃，与此相比，本发明的pt胶乳即使使用固化剂也可以在更高的温度下储存。与普通胶乳相比，唯一的变化是pt胶乳因为含硫化合物和含氮化合物的排放而带有些难闻气味，但这不会对成膜或膜的性能产生不利影响。[0147]在90℃加速老化的实验中，涉及三个不同的实验，即实验1、2和3。实验涵盖了使用单一氧化性的金属、多种氧化性的金属和多种氧化金属与共价键合助剂和其他添加剂的组合。[0148]条件最为严苛的t28，其中pt胶乳在90℃条件下持续老化40天，整个聚合物体系和固化体系都受到严重的热应力，进而使得离子和分子剧烈运动，这将引起内部反应和较长分子链的断裂，从而导致乳胶的物理性能降低。即使经受所有这些不希望的副作用，最终的薄膜仍满足了标准的要求。[0149]通过本发明制备的预处理的合成乳胶乳液适用于以合成高分子乳液为原料制造各种浸渍制品、粘合剂和涂料的行业，主要应用对象是涉及皮肤防护设备及相关物品制造的浸渍工业，但不限于各种类型的手套，如食品接触手套、牙科手套、医疗领域的普通检查手套、手术手套、工业手套、实验室手套、手指套以及其他医疗设备，如导管、保护罩、管子以及男女用避孕套等。[0150]由预处理的合成乳胶乳液形成的合成聚合物薄膜具有更均匀的、同质性更好的质地，较少出现针孔、团块等薄膜缺陷和流线不均匀等视觉缺陷。本发明形成的薄膜具有较高的机械强度和较大的弹性。[0151]对于本领域技术人员来说根据说明书和附图对这些实施例的各种修改是显而易见的，与所描述的各种实施例相关联的原理可以应用于其他实施例。因此，该说明书并非旨在限制于连同附图一起示出的实施例，而是旨在提供与所公开或建议的原理、新颖性和创造性特征一致的最广泛范围。因此，本发明包括落入所附权利要求所限定范围内的所有其他替代、修改和变化。









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