脂族烃的回收的制作方法 专利技术说明

石油,煤气及炼焦工业设备的制造及其应用技术1.本发明涉及一种用于从包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的液体烃原料流中回收脂族烃的方法；涉及一种用于从塑料中回收脂族烃的方法，该方法包括上述方法；并且涉及一种用于蒸汽裂化烃进料的方法，该烃进料包含在上述方法中的一种方法中回收的脂族烃。背景技术：2.废塑料可经由塑料的裂化(例如，通过热解)转化为高价值的化学物质，包括烯烃和芳族烃。塑料的热解可产生含有宽沸腾范围的烃的产物料流。来自此类热解产物料流的烃可在蒸汽裂化器中进一步裂化以产生高价值的化学物质，包括可用于制造新塑料的单体——乙烯和丙烯。3.wo2018069794公开了由塑料生产烯烃和芳族烃的方法，其中将液体热解产物料流分离成具有《300℃的沸点的第一级分和具有≥300℃的沸点的第二级分。仅将所述第一级分进料至液体蒸汽裂化器，而将所述第二级分再循环至热解单元。在wo2018069794的图1所示的方法中，所述分离在烃液体蒸馏单元中进行。必须将液体热解产物料流分离成两个级分是很繁琐的(例如，是能量密集的)。另一个缺点是，必须将液体热解产物料流的较重部分送回热解单元以进行更深的热解。这会通过气体的形成和最终不被送至蒸汽裂化器的固体副产物(焦炭)的量增加而导致产量损失。在上述wo2018069794的方法的一个实施方案中(见图2)，首先将具有《300℃的沸点的第一级分与氢一起输送至氢化处理单元以产生经处理的烃液体料流，然后将该烃液体料流进料至液体蒸汽裂化器。这种氢化处理也是繁琐的，因为它是资本密集的并且需要使用昂贵的氢气(h2)。4.此外，us20180355256公开了一种用于从塑料中获得燃料的方法，该方法包括使一定量的塑料经受热解过程，从而将这些塑料的至少一部分转化为粗燃料；以及通过以下方式以直接可用的形式萃取燃料：1)第一萃取步骤，其包括使用一种或多种萃取溶剂进行逆流液-液萃取，以从粗燃料中萃取一种或多种杂质；和2)第二萃取步骤，其包括对所得的来自第一萃取步骤的被污染的萃取溶剂进行逆流萃取。在如us20180355256的图2所示的方法中，首先用n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)对通过塑料的热解而制成的粗燃料(即，粗柴油)进行萃取，以从粗燃料中萃取一种或多种杂质，包括硫化合物和芳族化合物。然后使用水对来自第一萃取步骤的被污染的nmp进行第二萃取步骤，以增加被污染的萃取溶剂的极性，从而分离出所述杂质。在最后的步骤中，使用标准蒸馏塔蒸馏来自第二萃取步骤的水污染的nmp，这会产生再循环水和再循环nmp。5.如上述us20180355256(图2)中所公开的蒸馏塔的进料仍可包含一定量的含杂原子的有机污染物和芳族污染物。所述蒸馏可能导致所述污染物的一部分与再循环水一起分离出来，因为水和此类污染物可形成共沸物，从而降低再循环水流的质量。如果再循环水被再循环至第二萃取步骤中使用的塔中，那么除了这些污染物会在第一萃取步骤中要使用的再循环nmp中累积之外，再循环水中这些污染物的浓度也将以所谓的“累积”的方式增加。这可能导致第一萃取步骤和第二萃取步骤的效率较低。us20180355256涉及用于从塑料中获得燃料的方法。这些污染物(在所述再循环nmp中)的这种累积可能导致净化的油仍包含相对大量的这些污染物，这在将这种净化的油进料至蒸汽裂化器而不是用作燃料时特别令人担忧，因为这些污染物会对蒸汽裂化器的产率、选择性和可靠性产生负面影响。6.目前持续需要开发用于从包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的液体料流中回收脂族烃的改进方法，这些所包含的物质可能源自裂化的废塑料，特别是混合的废塑料，尤其是在将此类回收的脂族烃进料至蒸汽裂化器之前。本发明的目的是提供这样一种在技术上有利、有效且可负担得起的用于从此类液体料流中回收脂族烃的方法，特别是不具有上述缺点中的一者或多者的方法，如上文结合wo2018069794和us20180355256所讨论的。这种在技术上有利的方法将优选地产生相对低的能量需求和/或相对低的资本支出。技术实现要素：7.令人惊奇的是，本发明人发现这种方法可通过以下步骤进行：a)对包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的液体料流进行与萃取溶剂a)的液-液萃取，该萃取溶剂含有一种或多种杂原子；b)将由步骤a)产生的包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的料流与分层溶剂b)混合，以去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的一部分，其中该分层溶剂b)含有一种或多种杂原子并且在庚烷中的混溶性低于萃取溶剂a)在庚烷中的混溶性；以及c)将由步骤b)产生的包含萃取溶剂a)、分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的料流的至少一部分分离成含分层溶剂b)的料流和含萃取溶剂a)的料流，其中(i)在步骤c)之前，使由步骤b)产生的所述料流的至少一部分与吸着试剂(或吸着剂)接触；以及/或者(ii)在步骤c)之后，使由步骤c)产生的包含分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的料流的至少一部分与吸着试剂(或吸着剂)接触，其中所述吸着试剂从后续料流中去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的至少一部分。8.因此，本发明涉及一种用于从包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的液体烃原料流中回收脂族烃的方法，所述方法包括以下步骤：9.a)使该液体烃原料流的至少一部分与含有一种或多种杂原子的萃取溶剂a)接触，并且对该液体烃原料流进行与该萃取溶剂a)的液-液萃取，从而产生包含脂族烃的第一料流和包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流；10.b)将由步骤a)产生的第二料流的至少一部分与分层溶剂b)混合，并且将所得混合物分离成包含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第一料流和包含萃取溶剂a)、分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流，其中该分层溶剂含有一种或多种杂原子并且在庚烷中的混溶性低于萃取溶剂a)在庚烷中的混溶性；11.c)将由步骤b)产生的第二料流的至少一部分分离成包含分层溶剂b)、任选的含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第一料流和包含萃取溶剂a)的第二料流；12.d)将来自由步骤c)产生的第二料流的萃取溶剂a)的至少一部分再循环至步骤a)；以及13.e)任选地将来自由步骤c)产生的第一料流的分层溶剂b)的至少一部分再循环至步骤b)，14.其中：15.(i)在步骤c)之前，通过使由步骤b)产生的第二料流的至少一部分与吸着试剂接触，从该第二料流中去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃；并且/或者16.(ii)在步骤c)之后，通过使由步骤c)产生的第一料流的至少一部分与吸着试剂接触，从该第一料流中去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃，其中该第一料流包含分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。17.有利地，在本发明中，由于步骤a)中的所述液-液萃取而无需加氢处理(用h2处理)。此外，有利地，可在本方法中对具有宽沸腾范围的液体烃流诸如塑料热解油进行处理，其中产量损失和进料降解相对较低。这意味着通过应用本发明可显著降低蒸汽裂化器的烃进料的成本。18.此外，含杂原子的有机化合物和任何芳族烃可最终分配到由本方法的步骤b)产生的包含萃取溶剂a)和分层溶剂b)的料流中。所述含杂原子的有机化合物和芳族化合物可包含在本方法的步骤a)中提取的所有含杂原子的有机化合物和芳族化合物中具有最强极性的组分。在这种情况下，有利地，通过本发明的方法中的吸着步骤，随后仍可递送相对纯的分层溶剂b)再循环料流和相对纯的萃取溶剂a)再循环料流，这些再循环料流基本上不包含含杂原子的有机化合物和芳族烃。继而，这种纯分层溶剂b)料流可随后有利地在步骤a)本身中或在另一附加步骤中再循环并且用于萃取萃取溶剂a)，从而防止萃取溶剂a)进入最终的烃萃余物料流，而不会使得这种萃余物料流被含杂原子的有机化合物和芳族烃污染。同样，这种纯萃取溶剂a)料流可随后有利地再循环至步骤a)，并且用于从新鲜进料中萃取另外的含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。因此，在本发明中，在步骤b)中未被去除的污染物将有利地被浓缩到此类吸着步骤中使用的吸着试剂中，从而防止此类污染物在本方法中的再循环料流中的累积。19.由于本发明中吸着试剂的上述使用，应用其他繁琐方法来减轻这些污染物的累积的需要不再存在或大幅减少。例如，在再循环之前排放再循环料流的一部分的需要不再存在或大幅减少，其中(i)将这种排放料流丢弃，从而导致萃取溶剂的损失，或者(ii)可例如通过这种排放料流的蒸馏从这种排放料流中回收萃取溶剂，但这是很繁琐的。20.此外，本发明涉及一种用于从塑料中回收脂族烃的方法，其中这些塑料的至少一部分包含含杂原子的有机化合物，所述方法包括以下步骤：21.(i)裂化这些塑料并且回收烃产物，该烃产物包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃；以及22.(ii)对液体烃原料流进行上述用于从液体烃原料流中回收脂族烃的方法，该液体烃原料流包含步骤(i)中获得的烃产物的至少一部分。23.更进一步地，本发明涉及一种用于蒸汽裂化烃进料的方法，其中该烃进料包含在上述用于回收脂族烃的方法中的一种方法中回收的脂族烃。附图说明24.图1示出了根据本发明的用于回收脂族烃的方法的一个实施方案。25.图2示出了上述方法的另一实施方案。具体实施方式26.本发明的方法中的每一种方法都包括多个步骤。另外，所述方法可包括连续步骤之间的一个或多个中间步骤。此外，所述方法可包括在第一步骤之前和/或最后步骤之后的一个或多个附加步骤。例如，在所述方法包括步骤a)、步骤b)和步骤c)的情况下，所述方法可包括在步骤a)与步骤b)之间以及在步骤b)与步骤c)之间的一个或多个中间步骤。此外，所述方法可包括在步骤a)之前和/或在步骤c)之后的一个或多个附加步骤。27.在本说明书内，类似“步骤y)包括对由步骤x)产生的料流的至少一部分进行”的短语是指“步骤y)包括对由步骤x)产生的料流的一部分或全部进行”，或者类似的“步骤y)包括对由步骤x)产生的料流部分或完全地进行”。例如，可将由步骤x)产生的料流分离成一个或多个部分，其中可对这些部分中的至少一个部分进行步骤y)。此外，例如，可对由步骤x)产生的料流进行步骤x)与步骤y)之间的中间步骤，从而产生另外的料流，可对该另外的料流的至少一部分进行步骤y)。28.虽然本发明的方法以及在所述方法中使用的料流和组合物分别按照“包含”、“含有”或“包括”一个或多个不同的所述步骤或组分进行描述，但它们也可“分别基本上由所述一个或多个不同的所述步骤或组分组成”或“分别由所述一个或多个不同的所述步骤或组分组成”。29.在本发明的上下文中，在料流包含两种或更多种组分的情况下，以不超过100％的总量来选择这些组分。30.此外，在针对性质引用上限和下限的情况下，还暗示了由上限中的任一者与下限中的任一者的组合所限定的值的范围。31.在本说明书内，与料流中特定组分的量有关的“基本上没有”是指基于所述料流的量(即重量)计，所考虑的组分的量为至多1,000ppmw(每百万重量份)，优选地至多500ppmw，更优选地至多100ppmw，更优选地至多50ppmw，更优选地至多30ppmw，更优选地至多20ppmw，并且最优选地至多10ppmw。32.在本说明书内，来自塔的“塔顶料流”或“塔底料流”是指基于总塔长度计，分别在介于0％和30％之间、更合适地介于0％和20％之间、甚至更合适地介于0％和10％之间的位置处从塔的顶部或塔的底部离开塔的料流。33.除非另外指明，否则当在本说明书中提及沸点时，这是指在760mm汞柱压力(101.3kpa)下的沸点。34.液体烃原料流35.在本发明中，液体烃原料流包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。36.优选地，液体烃原料流既包含具有30℃至300℃的沸点的脂族烃，又包含具有高于300℃至600℃的沸点的脂族烃，这两种脂族烃的重量比为99:1至1:99。基于具有30℃至600℃的沸点的脂族烃的总量计，具有30℃至300℃的沸点的脂族烃的量可以为至多99重量％，或至多80重量％，或至多60重量％，或至多40重量％，或至多30重量％，或至多20重量％，或至多10重量％。此外，基于具有30℃至600℃的沸点的脂族烃的总量计，具有30℃至300℃的沸点的脂族烃的量可以为至少1重量％，或至少5重量％，或至少10重量％，或至少20重量％，或至少30重量％。37.因此，有利地，液体烃原料流可包含在30℃至600℃的宽沸点范围内的不同量的脂不包括含杂原子的芳族烃。45.此外，基于液体烃原料流的总重量计，液体烃原料流中含杂原子的有机化合物的量大于0重量％，并且可以为至少0.5重量％，或至少1重量％，或至少3重量％，或至少5重量％，或至少10重量％，或至少15重量％，或至少20重量％，并且可以为至多30重量％，或至多20重量％，或至多10重量％，或至多5重量％。46.液体烃原料流中的含杂原子的有机化合物含有一种或多种杂原子，该一种或多种杂原子可以为氧、氮、硫和/或卤素(诸如氯)，合适地为氧、氮和/或卤素。含杂原子的有机化合物可包含以下部分中的一者或多者：胺、亚胺、腈、醇、醚、酮、醛、酯、酸、酰胺、氨基甲酸酯(有时称为氨基甲酸乙酯)和脲。47.此外，上述含杂原子的有机化合物可以是脂族的或芳族的。含杂原子的脂族有机化合物的示例是低聚的聚氯乙烯(pvc)。低聚的pvc可源自聚氯乙烯。含杂原子的芳族有机化合物可包括含杂原子的单环芳族有机化合物和/或含杂原子的多环芳族有机化合物。含杂原子的单环芳族有机化合物的示例是对苯二甲酸和苯甲酸。含杂原子的多环芳族有机化合物的示例是低聚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。对苯二甲酸、苯甲酸和低聚的pet可源自聚对苯二甲酸乙二醇酯。含氮有机化合物的示例是源自聚氨酯和聚酰胺(包括尼龙)的化合物。48.除非明确地或通过上下文另外指明，否则在本说明书内，术语“含杂原子的有机化合物”是指在液体烃原料流中的或源自液体烃原料流的含杂原子的有机化合物。此外，除非明确地或通过上下文另外指明，否则在本说明书内，术语“含杂原子的有机化合物”不包括如本说明书中所定义的萃取溶剂、分层溶剂和/或洗涤溶剂。49.另外，液体烃原料流可包含盐。所述盐可包括有机盐和/或无机盐。这些盐可包含作为阳离子的铵、碱金属、碱土金属或过渡金属以及作为阴离子的羧酸根、硫酸根、磷酸根或卤离子。50.优选地，包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的液体烃原料流中的组分的至少一部分是合成化合物，而不是例如石油中存在的天然化合物。例如，此类合成化合物包括源自由生物质合成的塑料的热解的化合物，例如由生物乙醇通过乙醇的脱水以及由此形成的乙烯的后续聚合而合成的聚乙烯。51.此外，由于在本方法中含杂原子的有机化合物易于去除，因此本方法的进料可以有利地容许相对大量的此类含杂原子的有机化合物。因此，可被热解以生产本方法的进料的废塑料可包括含杂原子的塑料，诸如聚氯乙烯(pvc)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)和聚氨酯(pu)。特别地，可热解混合的废塑料，其除了含有不含杂原子的塑料诸如聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)之外，还含有相对大量的此类含杂原子的塑料。52.步骤a)—用萃取溶剂a)进行萃取53.在本方法的步骤a)中，使包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的液体烃原料流的至少一部分与含有一种或多种杂原子的萃取溶剂a)接触，并且对该液体烃原料流进行与该萃取溶剂a)的液-液萃取，从而产生包含脂族烃的第一料流和包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流。54.在本方法的步骤a)中，可将液体烃原料流进料至第一塔(第一萃取塔)。此外，可将包含萃取溶剂a)的第一溶剂料流在比液体烃原料流进料的位置更高的位置处进料至第一塔，从而使得能够进行逆流液-液萃取，并且产生包含脂族烃的来自第一塔的塔顶料流(上述“第一料流”)以及包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的来自第一塔的塔底料流(上述“第二料流”)。55.在步骤a)中，萃取溶剂a)与液体烃原料流的重量比可以为至少0.05:1，或至少0.2:1，或至少0.5:1，或至少1:1，或至少2:1，或至少3:1，并且可以为至多5:1，或至多3:1，或至多2:1，或至多1:1。此外，步骤a)中的温度可以为最低0℃，或最低20℃，或最低30℃，或最低40℃，或最低50℃，并且可以为最高200℃，或最高150℃，或最高100℃，或最高70℃，或最高60℃，或最高50℃，或最高40℃。步骤a)中的压力可以为至少100mbara，或至少500mbara，或至少1bara，或至少1.5bara，或至少2bara，并且可以为至多50bara，或至多30bara，或至多20bara，或至多15bara，或至多10bara，或至多5bara，或至多3bara，或至多2bara，或至多1.5bara。步骤a)中的温度和压力优选地使得来自原料流的烃以及萃取溶剂a)两者均为液态。56.在步骤a)中，通过对含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃进行与萃取溶剂a)的液-液萃取来回收脂族烃。此外，优选地，回收的脂族烃包含具有30℃至300℃的沸点的脂族烃和具有高于300℃至600℃的沸点的脂族烃，这两种脂族烃的重量比为99:1至1:99。就液体烃原料流中的脂族烃而对具有30℃至300℃的沸点的脂族烃与具有高于300℃至600℃的沸点的脂族烃的重量比进行的上述描述也适用于回收的脂族烃。57.在步骤a)中，所述液-液萃取产生包含脂族烃的第一料流和包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流。在本说明书内，包含回收的脂族烃的前一料流(第一料流)也可称为“萃余物料流”，并且后一料流(第二料流)也可称为“萃取物料流”。这种萃余物料流中的芳族烃、具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物和含杂原子的有机化合物的含量减少。这种萃余物料流不包含或包含至多10重量％，或至多5重量％，或至多1重量％的芳族烃，或者基本上不包含芳族烃。此外，这种萃余物料流不包含或包含至多15重量％，或至多10重量％，或至多5重量％，或至多1重量％的具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物，或者基本上不包含此类脂族化合物。此外，这种萃余物料流不包含或包含至多1重量％的含杂原子的有机化合物，或者基本上不包含此类有机化合物。58.在本方法的步骤a)中使用的萃取溶剂a)(其可作为第一溶剂料流进料至步骤a)中的第一塔)优选地具有比液体烃原料流的密度高至少3％，或至少5％，或至少8％，或至少10％，或至少15％，或至少20％的密度。此外，所述密度可比液体烃原料流的密度高至多50％，或至多40％，或至多35％，或至多30％。59.此外，步骤a)中使用的萃取溶剂a)含有一种或多种杂原子，该一种或多种杂原子可以为氧、氮和/或硫。更进一步地，优选的是，所述萃取溶剂a)在200℃的温度下是热稳定的。更进一步地，所述萃取溶剂a)可具有至少50℃，或至少80℃，或至少100℃，或至少120℃且至多300℃，或至多200℃，或至多150℃的沸点。更进一步地，优选的是，所述萃取溶剂a)在庚烷中不具有混溶性或具有相对低的混溶性。优选地，萃取溶剂a)在庚烷中具有这样的混溶性，即基于庚烷的重量计，至多30重量％，或至多20重量％，或至多10重量％，或至多3重量％，或至多1重量％的萃取溶剂a)可混溶于庚烷中。某种化合物在另一种化合物(诸如庚烷)中的混溶性可通过本领域技术人员已知的任何通用方法(包括astm方法d1476)来测定。当在本说明书中提及一种化合物在另一种化合物中的混溶性时，这是指在25℃下的混溶性。60.此外，步骤a)中的萃取溶剂a)在25℃下所测定的相对于庚烷的汉森溶解度参数距离ra，庚烷可以为至少3mpa1/2，优选地至少5mpa1/2，更优选地至少10mpa1/2，更优选地至少15mpa1/2。此外，萃取溶剂a)的所述ra，庚烷可低于45mpa1/2，或为至多40mpa1/2，优选地至多35mpa1/2，更优选地至多30mpa1/2，更优选地至多25mpa1/2。例如，n-甲基吡咯烷酮(nmp)的所述ra，庚烷为15mpa1/2。61.更进一步地，所述萃取溶剂a)在25℃下所测定的相对于庚烷的汉森溶解度参数距离ra，庚烷与相对于甲苯的汉森溶解度参数距离ra，甲苯的差异(即ra，庚烷-ra，甲苯)可以为至少1.5mpa1/2，优选地至少2mpa1/2。此外，所述萃取溶剂a)的ra，庚烷与ra，甲苯的差值可以为至多4.5mpa1/2，优选地至多4mpa1/2。62.汉森溶解度参数(hsp)可用作用于预测一种组分与另一种组分的相似性的手段。更具体地，每种组分通过三个汉森参数来表征，每个汉森参数通常均以mpa0.5表示：δd，表示分子之间的分散力的能量；δp，表示分子之间的偶极分子间力的能量；和δh，表示分子之间的氢键的能量。可使用量化这些溶剂原子和分子相互作用的多维矢量将化合物之间的亲和力描述为汉森溶解度参数(hsp)距离ra，其在公式(1)中定义：63.(ra)2＝4(δd2–δd1)2+(δp2–δp1)2+(δh2–δh1)2ꢀꢀꢀꢀꢀ(1)64.其中65.ra＝化合物1与化合物2在hsp空间中的距离(mpa0.5)66.δd1、δp1、δh1＝化合物1的汉森(或等效)参数(以mpa0.5为单位)67.δd2、δp2、δh2＝化合物2的汉森(或等效)参数(以mpa0.5为单位)68.因此，相对于待回收的化合物计算的给定溶剂的ra值越小(即，待回收的化合物为化合物1且溶剂为化合物2，或者反过来)，该溶剂对待回收的化合物的亲和力将越高。69.许多溶剂的汉森溶解度参数可在例如以下文献中找到：allan f.m.barton，crc handbook of solubility parameters and other cohesion parameters，第二版，crc press 1991；charles m.hansen，hansen solubility parameters:a user's handbook，crc press 2007。70.特别地，本方法的步骤a)中使用的萃取溶剂a)可包含氨或优选地一种或多种有机溶剂，该一种或多种有机溶剂选自：二醇和三醇，包括单乙二醇(meg)、单丙二醇(mpg)、丁二醇的任何异构体和甘油；乙二醇醚，包括低聚乙二醇及其单烷基醚，这些低聚乙二醇包括二甘醇、三甘醇和四甘醇，这些低聚乙二醇单烷基醚包括二甘醇乙醚；酰胺，包括n-烷基吡咯烷酮，其中该烷基基团能够含有1至8个或1至3个碳原子，并且包括甲酰胺、二烷基甲酰胺和乙酰胺以及单烷基甲酰胺和乙酰胺，其中该烷基基团能够含有1至8个或1至3个碳原子，该n-烷基吡咯烷酮包括n-甲基吡咯烷酮(nmp)，这些二烷基甲酰胺和乙酰胺以及单烷基甲酰胺和乙酰胺包括二甲基甲酰胺(dmf)、甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；二烷基亚砜，其中该烷基基团能够含有1至8个或1至3个碳原子，该二烷基亚砜包括二甲基亚砜(dmso)；砜，包括环丁砜；n-甲酰基吗啉(nfm)；含呋喃环的组分及其衍生物，包括糠醛、2-甲基-呋喃、糠醇和四氢糠醇；羟基酯，包括乳酸酯，这些乳酸酯包括乳酸甲酯和乳酸乙酯；磷酸三烷基酯，包括磷酸三乙酯；酚类化合物，包括苯酚和愈创木酚；苄醇类化合物，包括苄醇；胺类化合物，包括乙二胺、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺；腈化合物，包括乙腈和丙腈；三噁烷化合物，包括1,3,5-三噁烷；碳酸酯化合物，包括碳酸丙烯酯和碳酸甘油酯；和环烷酮化合物，包括二氢左旋葡萄糖酮。71.更优选地，所述萃取溶剂a)包含以下中的一者或多者：上述二烷基亚砜，特别是dmso；砜，特别是环丁砜；上述n-烷基吡咯烷酮，特别是nmp；和含呋喃环的组分，特别是糠醛。甚至更优选地，所述萃取溶剂a)包含上述n-烷基吡咯烷酮(特别是nmp)和含呋喃环的组分(特别是糠醛)中的一者或多者。最优选地，萃取溶剂a)包含nmp。72.季铵盐(特别是三辛基甲基氯化铵或甲基三丁基氯化铵)的水溶液也可用作步骤a)中的萃取溶剂a)。73.除萃取溶剂a)之外，还可将洗涤溶剂诸如水添加到步骤a)中。该洗涤溶剂在本文中称为洗涤溶剂c)并且在下文中进一步描述。在这种情况下，步骤a)优选地产生包含脂族烃的第一料流和包含洗涤溶剂c)、萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流。因此，有利地，在步骤a)中添加的所述洗涤溶剂c)作为萃取溶剂起到对萃取溶剂a)进行萃取的作用，并且由此使得没有或基本上没有萃取溶剂a)最终存在于由步骤a)产生并且包含回收的脂族烃的第一料流中成为可能。在将洗涤溶剂c)也添加到步骤a)的情况下，步骤a)中萃取溶剂a)与洗涤溶剂c)的重量比可以为至少0.5:1，或至少1:1，或至少2:1，或至少3:1，并且可以为至多30:1，或至多25:1，或至多20:1，或至多15:1，或至多10:1，或至多5:1，或至多3:1，或至多2:1。74.在将洗涤溶剂c)也添加到步骤a)的情况下，可将包含洗涤溶剂c)的第二溶剂料流在比上述包含萃取溶剂a)的第一溶剂料流进料的位置更高的位置处进料至上述第一塔(第一萃取塔)，从而使得能够进行逆流液-液萃取，并且产生包含脂族烃的来自第一塔的塔顶料流(上述“第一料流”)以及包含洗涤溶剂c)、萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的来自第一塔的塔底料流(上述“第二料流”)。在上述情况下，萃取步骤a)中的第一溶剂料流除了包含萃取溶剂a)之外，还可包含分层溶剂b)诸如水和/或上述任选的洗涤溶剂c)。分层溶剂b)也在下文进一步描述。所述分层溶剂b)和洗涤溶剂c)可源自本方法的步骤c)之后的一个或多个再循环料流。75.在将洗涤溶剂c)也添加到步骤a)的情况下，优选的是，包含待添加的洗涤溶剂c)的料流不包含或基本上不包含源自液体烃原料流的含杂原子的有机化合物。这种优选要求尤其适用于如上所述将所述料流在相对高的位置处进料至第一萃取塔的情况，其中这些含杂原子的有机化合物可能会再次污染由步骤a)产生的萃余物(塔顶)料流。有利地，在本发明中，由步骤c)产生的含分层溶剂b)的料流的至少一部分或由吸着步骤(ii)产生的含分层溶剂b)的经处理的料流的至少一部分(其可不包含或基本上不包含含杂原子的有机化合物)可用作这种用于进料至(再循环至)步骤a)的洗涤溶剂c)料流，尤其是在分层溶剂b)与洗涤溶剂c)(尤其是水)相同的情况下。76.如上所述，用于上述第一(萃取)塔的由步骤a)产生的第二料流对应于来自该塔的塔底料流，包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。在液体烃原料流中存在盐和/或具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物的情况下，所述第二料流还可包含此类盐和/或化合物。77.在本发明中，通过本方法的步骤b)、步骤c)和步骤d)，萃取溶剂a)从由步骤a)产生的第二料流中回收并随后有利地再循环至步骤a)。78.步骤b)—用分层溶剂b)进行分层79.在本方法的步骤b)中，将由步骤a)产生的包含萃取溶剂a)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流的至少一部分与分层溶剂b)混合，并且将所得混合物分离成包含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第一料流和包含萃取溶剂a)、分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的第二料流，其中该分层溶剂含有一种或多种杂原子并且在庚烷中的混溶性低于萃取溶剂a)在庚烷中的混溶性。根据分配系数，一定量的含杂原子的有机化合物和任何芳族烃也最终存在于所述第二料流中，其中第一料流的疏水性比第二料流的疏水性更强。因此，所述第二料流还包含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。80.步骤b)中使用的分层溶剂b)含有一种或多种杂原子，该一种或多种杂原子可以为氧、氮和/或硫。更进一步地，优选的是，正如萃取溶剂a)一样，所述分层溶剂b)在庚烷中不具有混溶性或具有相对低的混溶性。优选地，分层溶剂b)在庚烷中具有这样的混溶性，即基于庚烷的重量计，至多10重量％，或至多3重量％，或至多1重量％，或至多0.5重量％，或至多0.1重量％的分层溶剂b)可混溶于庚烷中。在本发明中，分层溶剂b)在庚烷中的混溶性低于萃取溶剂a)在庚烷中的混溶性。所述溶剂a)和溶剂b)在庚烷中的混溶性可通过本领域技术人员已知的任何通用方法(包括上述astm方法d1476)来测定。此外，合适地，分层溶剂b)可混溶于萃取溶剂a)中。这意味着基于分层溶剂b)和萃取溶剂a)的总量计，至多50重量％的分层溶剂b)可混合在萃取溶剂a)中。81.此外，步骤b)中的分层溶剂b)在25℃下所测定的相对于庚烷的汉森溶解度参数距离ra，庚烷可以为至少10mpa1/2，优选地至少20mpa1/2，更优选地至少30mpa1/2，更优选地至少40mpa1/2。此外，分层溶剂b)的所述ra，庚烷可以为至多55mpa1/2，更优选地至多50mpa1/2，更优选地至多45mpa1/2。例如，水的所述ra，庚烷为45mpa1/2。82.如上所述，萃取溶剂a)和分层溶剂b)在庚烷中的混溶性是不同的。因此，所述溶剂a)和溶剂b)不相同。特别地，分层溶剂b)在25℃下所测定的相对于庚烷的汉森溶解度参数距离ra，庚烷大于萃取溶剂a)的所述ra，庚烷。优选地，所述溶剂a)和溶剂b)的ra，庚烷的差值为至少1mpa1/2，更优选地至少5mpa1/2，更优选地至少10mpa1/2，更优选地至少15mpa1/2，更优选地至少20mpa1/2，更优选地至少25mpa1/2。此外，优选地，所述溶剂a)和溶剂b)的ra，庚烷的差值为至多55mpa1/2，更优选地至多50mpa1/2，更优选地至多45mpa1/2，更优选地至多40mpa1/2，更优选地至多35mpa1/2，更优选地至多30mpa1/2。83.特别地，本方法的步骤b)中使用的分层溶剂b)可包含一种或多种溶剂，该一种或多种溶剂选自水和如上文针对萃取溶剂a)所定义的溶剂组中的溶剂。优选地，所述分层溶剂b)包含水和上述二醇和三醇(特别是单乙二醇(meg)和甘油)中的一者或多者。更优选地，分层溶剂b)包含水，最优选地由水组成。上文参考步骤a)中使用的萃取溶剂a)所述的其他优选要求和实施方案也适用于分层溶剂b)，不同之处在于分层溶剂b)与萃取溶剂a)不相同(因为该分层溶剂在庚烷中具有较低的混溶性)，并且分层溶剂b)可包含并且优选地包含水。84.此外，由步骤b)产生的第二料流还可包含盐。具有两个或更多个碳-碳双键的任何共轭脂族化合物都可与含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃一起最终存在于由步骤b)产生的第一料流或第二料流中。通常，在本发明中，所述共轭脂族化合物可与芳族化合物具有类似行为，使得这些共轭脂族化合物可与任选的芳族烃最终存在于相同的一个或多个料流中。85.在步骤b)中，除了可能存在于后一料流中的任何分层溶剂b)之外，还独立于由步骤a)产生的第二料流添加了分层溶剂b)，并且将其与后一料流混合。在步骤b)中，可添加由下述任选的附加萃取步骤(在该萃取步骤中对由步骤a)产生的第一料流的至少一部分进行与洗涤溶剂c)的液-液萃取，其中所述第一料流包含回收的脂族烃和萃取溶剂a))产生的包含洗涤溶剂c)(诸如水)和萃取溶剂a)的第二料流的至少一部分，以提供需要在步骤b)中添加的所述分层溶剂b)。86.步骤b)中的混合可按照本领域技术人员已知的任何方式进行。例如，可在如下所述的相分离设备的上游使用混合器。此外，例如，可在这种相分离设备的上游进行在线(或静态)混合。更进一步地，可在如下所述的塔中实现混合。87.通过像这样在步骤b)中添加分层溶剂b)并混合，形成了不同的相，包括疏水性较强的第一相以及包含萃取溶剂a)、分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的疏水性较弱的第二相，这些相在步骤b)中分别分离成所述第一料流和第二料流。因此，有利地，在步骤b)中独立于由步骤a)产生的第二料流而添加的所述分层溶剂b)作为所谓的“分层剂”(或“抗溶剂”)起作用，从而从待回收和再循环的萃取溶剂a)中去除疏水性较强的化合物。88.步骤b)中的相分离可通过能够分离两相的任何设备来进行，包括滗析器、浮选装置、聚结器和离心机，合适地为滗析器。优选的是，步骤b)中的相分离在单个阶段中进行，例如在滗析器、浮选装置、聚结器或离心机中进行。例如，当在步骤b)中使用滗析器时，可将包含疏水性较强的化合物的第一上层相和包含萃取溶剂a)、分层溶剂b)和疏水性较弱(即疏水性弱于所述第一相中的化合物)的化合物的第二下层相分别分离成所述第一料流和第二料流。89.此外，步骤b)可在包括多个分离塔板的塔中进行。在后一种情况下，步骤b)包括分别将由步骤a)产生的第二料流的至少一部分与分层溶剂b)在塔中混合，并且将所得混合物分离成上述第一料流和第二料流，从而合适地产生来自塔的塔顶料流(上述“第一料流”)和来自塔的塔底料流(上述“第二料流”)。优选地，将所述分层溶剂b)和另一富含萃取溶剂a)的料流在塔的底部处并流进料至塔中。90.上述塔中的内件有助于富含萃取溶剂a)的料流与分层溶剂b)的混合。此类塔内件是本领域已知的。塔内件可包括填料诸如拉西环、鲍尔环、勒辛环、比阿雷茨基环、狄克松环；筛板；或散堆规整填料等，如perry’s chemical engineer’s handbook中描述的。此外，塔可设置有搅拌装置。例如，轴可沿着塔延伸并且可设置有固定至塔的转子和定子。91.此外，对萃取步骤a)中的温度和压力进行的上述描述也适用于步骤b)。更进一步地，在步骤b)中，基于由步骤a)产生的第二料流中萃取溶剂a)的量计，分层溶剂b)与萃取溶剂a)的重量比可以为至少0.005:1，或至少0.01:1，或至少0.5:1，或至少1:1，或至少2:1，并且可以为至多10:1，或至多7:1，或至多5:1，或至多4:1，或至多2:1。合适地，在步骤b)中添加的分层溶剂b)的量(基于(i)分层溶剂b)的所述量和(ii)由步骤a)产生的第二料流中萃取溶剂a)的量的总量计)可以为0.1重量％至45重量％，更合适地为1重量％至40重量％，更合适地为5重量％至35重量％，更合适地为10重量％至30重量％。92.因此，有利地，在步骤b)中，将含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的一部分从待再循环的萃取溶剂a)中去除，使得不需要在后续步骤中例如通过繁琐且耗能的蒸馏将萃取溶剂a)与此类去除的化合物分离。此外，有利地，在步骤b)中去除的任何芳族烃和具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物可与裂解汽油共混并被加工成燃料或用于芳族化合物的生产。同样，在步骤b)中去除的含杂原子的有机化合物也可任选地在加氢处理以去除杂原子之后转化为燃料。此外，在步骤b)中去除的所述化合物可进一步分离成可用作溶剂的各种级分。93.步骤c)—萃取溶剂a)和分层溶剂b)的分离94.在本方法的步骤c)中，将由步骤b)产生并且包含萃取溶剂a)和分层溶剂b)的第二料流的至少一部分分离成包含分层溶剂b)的第一料流和包含萃取溶剂a)的第二料流。在下述任选的洗涤溶剂c)用于本发明的情况下，该洗涤溶剂c)可与分层溶剂b)相同或不同，优选地相同，这种洗涤溶剂c)可最终存在于由步骤b)产生的所述第二料流中，并且随后存在于由步骤c)产生的所述第一料流中。95.因此，步骤c)的进料流包含由步骤b)产生的第二料流的至少一部分。在步骤c)中，可按照任何已知的方式，优选地通过蒸发，例如通过蒸馏，将分层溶剂b)和萃取溶剂a)彼此分离。后一种分离方式可在蒸馏塔中进行。有利地，在蒸馏中，步骤c)的进料流中的任何含杂原子的有机化合物和芳族烃的至少一部分与分层溶剂b)尤其是水共沸去除。96.因此，优选的是，步骤c)包括通过蒸馏将由步骤b)产生的第二料流的至少一部分分离成包含分层溶剂b)的塔顶料流和包含萃取溶剂a)的塔底料流。在步骤c)的进料流还包含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的情况下，所述塔顶料流还包含此类化合物。97.此外，在步骤c)的进料流还包含盐的情况下，由步骤c)产生的第二料流还包含此类盐。如果步骤c)的进料流或由步骤c)产生的第二料流含有任何固体盐，则可通过任何方法(包括过滤)将这些盐从中去除。98.在本发明中，步骤c)的进料流中分层溶剂b)的量可以为至少10重量％或至少20重量％，并且可以为至多70重量％，或至多50重量％，或至多40重量％。由步骤c)产生的第二料流仍可包含分层溶剂b)，该分层溶剂的量为例如至多10重量％，或至多5重量％，或至多3重量％，或至多1重量％。有利地，在所述第二料流中分层溶剂b)的量相对较低例如为至多5重量％的情况下，在将来自所述同一料流的萃取溶剂a)再循环至本方法的步骤a)之前，不需要去除这种分层溶剂b)。99.如上所述，在作为本方法中的步骤c)的上述蒸馏步骤的进料流除了包含萃取溶剂a)和分层溶剂b)之外还包含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的情况下，由蒸馏步骤产生的塔顶料流包含分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。有利地，在蒸馏中，所述含杂原子的有机化合物和芳族烃的至少一部分与分层溶剂b)尤其是水共沸去除。在后一种情况下，可将所述塔顶料流分离成两相，其中一相包含分层溶剂b)，并且另一相包含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。这种相分离可通过能够分离两相的任何设备来进行，包括滗析器、浮选装置、聚结器和离心机，合适地为滗析器。有利地，可如下文进一步描述的那样将来自这种包含分层溶剂b)的分离的相的分层溶剂b)再循环，而另一相可从该方法中排出，从而降低含杂原子的有机化合物和芳族烃在本方法中的任何累积的风险。100.吸着步骤(i)和吸着步骤(ii)101.在本发明中，有利地，在步骤(i)和步骤(ii)中使用吸着试剂，以去除在步骤b)中未被完全去除但被夹带在由步骤b)产生的第二料流中的含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃，该第二料流包含将在后续步骤c)中彼此分离的萃取溶剂a)和分层溶剂b)。通过这种吸着，有利地避免了这些污染物在本方法中的再循环料流中的累积。102.设想通过上述吸着去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃在本方法中应用于以下步骤中的任一者或两者：103.(i)在步骤c)之前：使由步骤b)产生的第二料流的至少一部分与吸着试剂接触，该第二料流包含萃取溶剂a)、分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃；以及/或者104.(ii)在步骤c)之后：使由步骤c)产生的第一料流的至少一部分与吸着试剂接触，其中该第一料流包含分层溶剂b)、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。105.此外，吸着步骤(ii)在来自由步骤c)产生的第一料流的分层溶剂b)的至少一部分的任何再循环之前进行，例如在任选的再循环步骤e)中进行。此外，步骤(ii)优选地在由步骤c)产生的第一料流的至少一部分至步骤c)的任何再循环之前进行。106.以这种方式，污染物的至少一部分将有利地被浓缩到此类吸着步骤中使用的吸着试剂中，从而防止此类污染物在本方法中的再循环料流中的累积。因此，吸着试剂留住了污染物，该吸着试剂最终可再生或者从方法中去除并被新鲜的吸着试剂替代，从而避免含杂原子的有机化合物和芳族烃在本方法中累积的风险。107.由吸着步骤(i)和吸着步骤(ii)产生的经处理的料流优选地不包含或基本上不包含含杂原子的有机化合物和芳族烃。108.在吸着步骤(i)的情况下，可将由吸着步骤(i)产生并且包含分层溶剂b)和萃取溶剂a)的经处理的料流的至少一部分进料至步骤c)，在该步骤c)中将该至少一部分分离成包含分层溶剂b)的第一料流和包含萃取溶剂a)的第二料流。如下文进一步描述的那样将来自由步骤c)产生的第二料流的萃取溶剂a)的至少一部分再循环。有利地，不需要从所述第一料流中分离含杂原子的有机化合物和芳族烃，因为这些污染物的主要部分已经在吸着步骤(i)中被去除。因此，可如下文进一步描述的那样将来自所述第一料流的分层溶剂b)的至少一部分再循环。109.此外，在吸着步骤(ii)的情况下，可如下文进一步描述的那样将来自由吸着步骤(ii)产生的经处理的料流的分层溶剂b)的至少一部分再循环。如上所述，在步骤c)中，可通过蒸馏将萃取溶剂a)和分层溶剂b)彼此分离，其中将步骤c)的进料流中的任何含杂原子的有机化合物和芳族烃的至少一部分与分层溶剂b)共沸去除。通常，与包含所述含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的污染物的量相比，由这种蒸馏产生的塔顶料流中的分层溶剂b)的相对量相对较高，使得通过相分离来去除这些污染物可能是繁琐的，由此此类污染物在冷凝时不太容易形成分离相。在本发明中，通过进行上述吸着步骤(i)和/或吸着步骤(ii)，可有利地防止这种繁琐的相形成和分离。110.在本说明书中，吸着是指其中一种物质(吸着试剂)通过吸收、吸附或两者的组合来吸取或保持另一种物质的过程。优选地，本发明中使用的吸着试剂是优先吸着含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的吸着试剂。特别地，优选的是，与如本说明书中所定义的萃取溶剂、分层溶剂和/或洗涤溶剂相比，含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃被优先吸着。以这种方式，萃取溶剂a)再循环料流、任何分层溶剂b)再循环料流和/或任何洗涤溶剂c)再循环料流的质量可在本方法中有利地得到提高。111.合适地，吸着试剂通过亲和力分离含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。此外，吸着试剂可具有相对低的极性。112.在本发明中，与萃取溶剂a)、分层溶剂b)和任选的洗涤溶剂c)相比，待去除的含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃可以为相对大的分子。在本发明中，合适的吸着试剂优选地具有足够大的孔径，以部分或完全吸着含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。113.用于本方法的步骤(i)和步骤(ii)的吸着试剂合适地具有由微孔、介孔或大孔或它们的组合组成的多孔结构。根据iupac命名法，微孔结构具有小于2nm(埃)的孔径，介孔结构具有2nm至50nm(至)的孔径，并且大孔结构具有大于50nm的孔径。114.可适用于步骤(i)和步骤(ii)的吸着试剂不限于本说明书中列出的具体材料。通常，特征在于具有相对高的比表面积、具有包括微孔、介孔或大孔或它们的组合的多孔结构、来自天然来源或是合成的、来自矿物质或有机来源、具有经处理或未经处理的表面并且呈任何形式的任何材料均可用于本发明。所述比表面积可在1m2/g至3000m2/g，优选地50m2/g至2000m2/g，更优选地100m2/g至1000m2/g的范围内。所述比表面积可以为至少1m2/g，或至少10m2/g，或至少50m2/g。此外，它可以为至多3000m2/g，或至多1000m2/g，或至多500m2/g。此外，用于步骤(i)和步骤(ii)的合适的吸着试剂具有至少0.001cm3/g，或至少0.01cm3/g，或至少0.1cm3/g，并且至多1cm3/g，或至多3cm3/g，或至多5cm3/g，或至多10cm3/g的孔隙体积。用于步骤(i)和步骤(ii)的合适的吸着试剂可满足上述特征中的两者，即孔径和表面积，或孔径和孔隙体积，或表面积和孔隙体积。如上所述，优选的是，吸着试剂对含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃具有相对高的亲和力。115.可方便地在本发明的方法的步骤(i)和步骤(ii)中使用的吸着试剂可以为无机来源(诸如金属氧化物，其中该金属是碱土金属、过渡金属和后过渡金属中的一种或多种，诸如al、si、zn、mg、ti、zr)的分子筛；或者可以为有机来源(诸如活性炭、交联和多孔的聚合物、含碳材料)的分子筛；或者可以为杂化分子筛，诸如金属-有机骨架。吸着试剂可分散在多孔无定形无机或有机基质(也称为粘结材料)中，该基质中具有使得液体能够进入吸着试剂的通道和空腔。另选地，可在没有粘结材料的情况下使用吸着试剂。116.用于本发明的具有主要微孔结构的合适的吸着试剂是沸石、多孔玻璃、活性炭、炭焦(“炭”代表“木炭”)、粘土(诸如铝土矿，优选地活性粘土)、活性氧化铝、气凝胶、石墨烯基纳米材料和单壁或多壁碳纳米管。用于本发明的具有主要介孔结构的合适的吸着试剂是有序介孔碳(omc)、介孔活性炭、介孔沸石、活性氧化铝、硅胶和介孔二氧化硅诸如m-41-s、mas-5、mcm-41、sba-15、sba-16、tud-1、hmm-33、fsm-16、msm-48。用于本发明的具有主要大孔结构的合适的吸着试剂是大孔二氧化硅。117.如上所述，包含碳的吸着试剂(诸如活性炭和炭焦)可主要由碳组成，例如包含80重量％至100重量％的碳，优选地90重量％至100重量％的碳，更优选地95重量％至100重量％的碳，最优选地98重量％至100重量％的碳，并且高度优选地99重量％至100重量％的碳的物质。118.作为用于在步骤(i)和步骤(ii)(尤其是步骤(ii))中去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的吸着试剂的优选活性炭具有500mg/g至1200mg/g的碘值以及在95至1500范围内，更优选地在200至1500范围内的糖蜜值。“碘值”是尺寸为10埃至28埃的孔的相对量度。它以每克颗粒状活性炭所吸着的单质碘的毫克数为单位，并且确定了活性炭上可用于吸着低分子量有机化合物的面积。可根据astm d4607来测定碘值。“糖蜜值”衡量了活性炭从原溶液中去除颜色的程度。它衡量大于28埃的孔。这些孔是负责去除较大分子量有机化合物的孔。在这种情况下，吸着的糖蜜的量是量化的。119.此外，用于本发明的合适的活性炭具有在600m2/g至2000m2/g范围内的总比表面积和在0.9ml/g至2.5ml/g范围内的总孔隙体积。更进一步地，对于大于20埃的孔，用于本发明的优选活性炭具有超过100m2/g的比表面积和超过0.5ml/g的孔隙体积。这些特性有利于去除相对大的分子，这些分子包含将在步骤(i)和步骤(ii)中去除的所述含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃。120.表面被改性和/或官能化的活性炭和炭焦也可合适地用于步骤(i)和步骤(ii)。在碳材料表面上产生官能特性的合适的方法包括：通过液体和气体氧化剂进行氧化、将官能团接枝到材料表面上、配体的物理吸着、气相沉积和/或在碳活化过程中形成的官能团。121.沸石也是用于在步骤(i)和步骤(ii)中去除含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的合适吸着试剂。沸石可被生产成若干种硅铝酸盐环排布结构，并且任何骨架类型的沸石都可合适地用于本发明。用于步骤(i)和步骤(ii)的示例性沸石是八面沸石型(诸如13x(沸石x的钠形式)或10x和nax)、lta型(诸如孔封闭沸石4a和沸石4a)、zsm型以及它们的混合物。优选地，在本发明中用于去除含杂原子的有机化合物的沸石具有横截面尺寸大于5.6埃的孔和/或表面空腔。此类沸石的示例包括mfi型(诸如zsm-5和pentasil沸石)、丝光沸石(mor)型、沸石l(ltl型)、fau型沸石(诸如x和y)、脱铝沸石y、低钠超稳y(usy)、mtw型(诸如zsm-12)、沸石β(bea型)和沸石ω(maz型)。此外，具有横截面尺寸大于5.6埃的表面空腔的吸着试剂也适于吸着含杂原子的有机化合物，无论孔的尺寸如何。具有此类表面空腔的此类吸着试剂的示例是mww型沸石(诸如mcm-22、psh-3、ssz-25、mcm-41、mcm-49和mcm-56)、ifr型沸石(诸如mcm-58)、mel型沸石(诸如zsm-11)、fer型沸石(诸如zsm-35)以及斜发沸石、镁碱沸石、辉沸石、eu-1、nu-87、丝光沸石、八面沸石、钠菱沸石和钙霞石。122.适用于本发明的步骤(i)和步骤(ii)的优选分子筛沸石基吸着试剂具有相对低的极性并且对极性组分(这些极性组分可包括含杂原子的有机化合物)具有低亲和力。分子筛沸石的极性由其si/al比率决定，低比率导致高极性，反之亦然。用于本发明的优选吸着试剂包括si/al比率高于20的沸石。此类沸石是相对亲有机物质的，并且可有利地吸着化合物诸如苯酚。这种优选吸着试剂的合适示例是具有为30的si/al比率的mcm-22。另选地，用于本发明的优选吸着试剂包括si/al比率低于20的沸石，该沸石已经过处理，诸如阳离子交换或表面改性，以增强其对含杂原子的有机化合物和/或芳族化合物的亲和力。123.此外，适合在步骤(i)和步骤(ii)中用作吸着试剂的分子筛沸石可通过阳离子交换进行改性。例如，可通过离子交换用选自元素周期表的i-a、i-b、ii-b和ii-a族(iupac 1、11、12和2)的金属的一种或多种金属阳离子填充阳离子位点。用于离子交换的优选金属阳离子包括铍、锂、钠、镁、钾、钙、铷、锶、铯、钡、金、铜、银、锌和镉。124.此外，适用于步骤(i)和步骤(ii)的吸着试剂可以是硅质岩型、有机硅酸盐或结晶二氧化硅多晶型物。硅质岩型吸着试剂具有非常高的二氧化硅比氧化铝的比率(》1000)。硅质岩型吸着试剂不是沸石，因为它们缺乏离子交换能力。有机硅酸盐是由基本上不含含铝试剂的反应体系合成的，并且这些有机硅酸盐完全不含骨架alo4-四面体，或者不含结晶学上显著量的骨架alo4-四面体。有机硅酸盐可由碱金属阳离子(优选地钠、钾或锂)、二氧化硅和四乙基铵(tea)阳离子的组合制成。由于它们的亲有机物质的性质，硅质岩有利地从极性介质(诸如水)或极性介质与有机溶剂的混合物中选择性吸着有机分子，包括含杂原子的有机化合物和任何芳族烃。125.结晶杂化多孔材料也可用作步骤(i)和步骤(ii)中的吸着试剂。这些材料的特征可在于高孔隙率、大表面积和低密度。存在两类杂化多孔材料：纯粹由有机材料组成的共价有机骨架(cof)，以及由单独的金属阳离子或通过多官能有机分子相互连接的阳离子簇组成的金属-有机骨架(mof)。这两种类型都可合适地用于本发明。126.优选地，在本发明的步骤(i)中使用的吸着试剂优先吸着含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃，并且不吸着或基本上不吸着分层溶剂b)和萃取溶剂a)，从而最终提高分层溶剂b)再循环料流和萃取溶剂a)再循环料流的质量。步骤(i)中的优选吸着试剂包括沸石诸如zsm-12、硅质岩和/或mcm-22。127.优选地，在本发明的步骤(ii)中使用的吸着试剂优先吸着含杂原子的有机化合物和芳族烃，并且不吸着或基本上不吸着分层溶剂b)，从而最终提高分层溶剂b)再循环料流的质量。步骤(ii)中的优选吸着试剂材料包括活性炭。128.步骤(i)和步骤(ii)中的温度可在环境温度至约160℃，优选地40℃至90℃，更优选地40℃至60℃的范围内。在本发明的步骤(i)和步骤(ii)中，压力对于吸着试剂的性能而言不是关键的，并且它可在大气压至100巴范围内变化。129.含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃在吸着剂材料中累积，从而产生“废吸着剂”。如本领域已知的，最终需要更换或再生吸着剂。在任一情况下，含有废吸着剂的对应容器都将停止使用。在再生的情况下，使废吸着剂与不含含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的料流接触。优选地，加热该料流以促进含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃的解吸。再生料流可以是气体、液体或超临界流体。它可以是惰性的，诸如氮气，也可以是反应性的，诸如氢气、氧气和过氧化氢。根据再生方法的不同，再生温度在20℃至350℃的范围内。可通过用料流诸如蒸汽或氮气汽提，或者通过在空气中加热吸着剂以烧掉所吸着的材料来进行吸着剂材料的再生。另选地，在本发明中使用的吸着剂材料不能完全再生的情况下，当达到其吸着能力时，必须将其丢弃。130.再循环步骤131.在本方法的步骤d)中，将来自由步骤c)产生的第二料流的萃取溶剂a)的至少一部分再循环至步骤a)。132.由步骤c)产生的第二料流还可包含芳族烃和/或含杂原子的有机化合物。在包含待再循环至步骤a)的萃取溶剂a)的料流包含相对大量的此类化合物的情况下，可将另外的分层溶剂b)添加到步骤b)，以便防止这些污染物在再循环至步骤a)的这种再循环料流中的任何累积。此外，可在将萃取溶剂a)再循环至步骤a)之前，通过排放包含待再循环至步骤a)的萃取溶剂a)的料流的一部分来去除这些污染物，其中可将这种排放料流丢弃，或者可例如通过这种排放料流的蒸馏从这种排放料流中回收萃取溶剂a)。133.此外，在本方法的任选的步骤e)中，将来自由步骤c)产生的第一料流的分层溶剂b)的至少一部分再循环至步骤b)。在本方法中进行吸着步骤(ii)的情况下，可在步骤e)中将来自由吸着步骤(ii)产生的经处理的料流的分层溶剂b)的至少一部分再循环至步骤b)。134.这种后续在步骤e)中再循环至步骤b)的方式适于这样的情况，即由步骤c)产生的所述第一料流或由吸着步骤(ii)产生的所述经处理的料流仍包含相对大量的源自液体烃原料流的含杂原子的有机化合物和/或芳族烃。然而，在这种料流不包含或基本上不包含或包含相对少量的含杂原子的有机化合物和/或芳族烃(这有利地通过本方法中的吸着步骤来实现)的情况下，优选的是在将洗涤溶剂c)诸如水添加到如上所述的步骤a)中的情况下将分层溶剂b)的至少一部分从这种料流再循环至步骤a)，或者再循环至其中添加了这种洗涤溶剂c)的下述任选的附加萃取步骤中。135.从萃余物料流中分离萃取溶剂a)136.在包含回收的脂族烃(这些脂族烃由步骤a)中萃取溶剂a)进行的液-液萃取产生)的料流(萃余物料流)还包含萃取溶剂a)的情况下，优选的是，将萃取溶剂a)从作为由步骤a)产生的第一料流的料流中分离并任选地再循环至步骤a)。以这样的方式，有利地将回收的脂族烃与上述萃余物料流中的任何萃取溶剂a)分离，并且可有利地将分离的萃取溶剂a)再循环至步骤a)。137.可通过任何方式(包括蒸馏、萃取、吸收和膜分离)将萃取溶剂a)从由步骤a)产生的上述第一料流中分离，其中所述料流包含脂族烃和萃取溶剂a)。138.特别地，在由步骤a)产生的第一料流包含脂族烃和萃取溶剂a)的上述情况下，在附加步骤中，使所述第一料流的至少一部分与洗涤溶剂c)接触，并且对该至少一部分进行与洗涤溶剂c)的液-液萃取，从而产生包含脂族烃的第一料流和包含洗涤溶剂c)和萃取溶剂a)的第二料流。139.在本发明中，任选的洗涤溶剂c)可与分层溶剂b)相同或不同，优选地相同，该任选的洗涤溶剂可用于上述附加萃取步骤，或者可单独添加到步骤a)，或者可与料流中的萃取溶剂a)一起添加到步骤a)。上文参考分层溶剂b)所述的优选要求和实施方案也适用于任选的洗涤溶剂c)。优选地，洗涤溶剂c)包含水，更优选地由水组成。此外，优选地，分层溶剂b)和洗涤溶剂c)两者均包含水，更优选地由水组成。140.在上述附加步骤中，可将由步骤a)产生并且包含脂族烃和萃取溶剂a)的第一料流进料至第二塔(第二萃取塔)。此外，可将包含洗涤溶剂c)的第二溶剂料流在比由步骤a)产生的所述第一料流进料的位置更高的位置处进料至第二塔，从而使得能够进行逆流液-液萃取，并且产生包含脂族烃的来自第二塔的塔顶料流(上述“第一料流”)以及包含洗涤溶剂c)和萃取溶剂a)的来自第二塔的塔底料流(上述“第二料流”)。141.因此，有利地，在上述附加步骤中添加的所述洗涤溶剂c)作为萃取溶剂起到对萃取溶剂a)进行萃取的作用，由此有利地使得没有或基本上没有萃取溶剂a)最终存在于回收的脂族烃中成为可能。在上述附加步骤中，萃取溶剂a)与洗涤溶剂c)的重量比可以为至少0.5:1，或至少1:1，或至少2:1，或至少3:1，并且可以为至多30:1，或至多25:1，或至多20:1，或至多15:1，或至多10:1，或至多5:1，或至多3:1，或至多2:1。此外，对萃取步骤a)中的温度和压力进行的上述描述也适用于上述附加(萃取)步骤。在本方法包括上述附加步骤的情况下，萃取步骤a)中的第一溶剂料流除了包含萃取溶剂a)之外还可包含分层溶剂b)，在这种情况下，来自第一萃取塔的塔底料流还包含分层溶剂b)。142.在添加洗涤溶剂c)的上述附加步骤中，优选的是，包含待添加的洗涤溶剂c)的料流不包含或基本上不包含源自液体烃原料流的含杂原子的有机化合物。这种优选要求尤其适用于如上所述将所述料流在相对高的位置处进料至第二萃取塔的情况，其中这些含杂原子的有机化合物可能再次污染萃余物(塔顶)料流。有利地，在本发明中，由步骤c)产生并且包含分层溶剂b)和任选的洗涤溶剂c)的第一料流的至少一部分，以及在本方法中进行吸着步骤(ii)的情况下由吸着步骤(ii)产生的经处理的料流的至少一部分(这些料流可不包含或基本上不包含源自液体烃原料流的含杂原子的有机化合物)可用作这种用于进料至(再循环至)所述附加步骤的洗涤溶剂c)料流，尤其是在分层溶剂b)与洗涤溶剂c)(尤其是水)相同的情况下。143.此外，可将由上述附加(萃取)步骤产生的包含洗涤溶剂c)和萃取溶剂a)的第二料流的至少一部分进料至步骤b)，以提供需要在步骤b)中添加的分层溶剂b)的至少一部分，尤其是在分层溶剂b)与洗涤溶剂c)相同的情况下。因此，有利地，这种洗涤溶剂c)既可在所述附加步骤中作为萃取溶剂起到对萃取溶剂a)进行萃取的作用，又可在步骤b)中作为所谓的“分层剂”(或“抗溶剂”)起作用，即作为分层溶剂b)起作用，如上文进一步讨论的。144.在将除水之外的洗涤溶剂进料至用于对步骤a)中使用的萃取溶剂a)进行萃取的萃取塔的情况下，无论是在上述附加步骤中还是在如上所述的步骤a)本身中，可优选的是，除了这种其他溶剂之外，也将水在比该其他溶剂进料的位置更高的位置处进料至萃取塔。以这样的方式，有利地，在较高位置处进料的水可对除水之外的任何洗涤溶剂进行萃取，从而防止这种其他洗涤溶剂进入(最终)萃余物料流中。另选地，后一萃余物料流可在单独的步骤中用水洗涤。145.上游和下游一体化146.在本发明中，液体烃原料流可包含在包括裂化塑料，优选地废塑料，更优选地混合的废塑料的方法中形成的烃产物的至少一部分，其中这些塑料的至少一部分包含含杂原子的有机化合物。147.因此，本发明还涉及用于从塑料中回收脂族烃的方法，其中这些塑料的至少一部分包含含杂原子的有机化合物，所述方法包括以下步骤：148.(i)裂化这些塑料并且回收烃产物，该烃产物包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃；以及149.(ii)对液体烃原料流进行上述用于从液体烃原料流中回收脂族烃的方法，该液体烃原料流包含步骤(i)中获得的烃产物的至少一部分。150.上文参考本发明的脂族烃回收方法所述的优选要求和实施方案同样也适用于本发明的用于从塑料中回收脂族烃的方法的步骤(ii)。在上述步骤(i)中，所得烃产物可以为液体，或者固体或蜡。在后一种情况下，首先将固体或蜡加热以使其成为液体，然后对其进行步骤(ii)中的脂族烃回收方法。151.在上述方法中，进料至步骤(i)的塑料的至少一部分包含含杂原子的有机化合物，这些塑料优选地为废塑料，更优选地为混合的废塑料。在所述步骤(i)中，塑料的裂化可涉及热裂化过程和/或催化裂化过程。步骤(i)中的裂化温度可以为300℃至800℃，合适地为400℃至800℃，更合适地为400℃至700℃，更合适地为500℃至600℃。此外，可施加任何压力，该压力可以为低于大气压、大气压或高于大气压。步骤(i)中的热处理导致塑料熔融并使其分子裂化成更小的分子。步骤(i)中的裂化可作为热解或作为液化进行。在热解和液化中均会形成连续的液相。此外，在热解中形成了不连续的气相，其从液相中逸出并分离成连续的气相。在液化中，因为施加了相对高的压力，所以不存在显著的气相。152.此外，在步骤(i)中，后续的气相冷凝和/或液相冷却提供烃产物，该烃产物可以为液体，或者固体或蜡，并且包含脂族烃、含杂原子的有机化合物和任选的芳族烃，在步骤(ii)中对该烃产物的至少一部分进行上述脂族烃回收方法。153.可按照任何已知的方式进行上述步骤(i)，例如按照如上述wo2018069794和wo2017168165中所公开的方式进行，这些文献的公开内容通过引用方式并入本文。154.有利地，在上述用于回收脂族烃的方法中的一种方法中回收的脂族烃(其可包括在宽沸点范围内的不同量的脂族烃)可在没有进一步预处理(诸如用氢处理(加氢处理或氢化处理)，如上述wo2018069794中所公开的)的情况下进料至蒸汽裂化器。除了用作蒸汽裂化器的进料之外，所述回收的脂族烃还可有利地进料至其他精炼过程，包括加氢裂化、异构化、加氢处理、热催化裂化和流化催化裂化。此外，除了用作蒸汽裂化器的进料之外，所述回收的脂族烃还可以有利地分离成不同的级分，这些级分各自可具有不同的应用，诸如柴油、船用燃料、溶剂等。155.因此，本发明还涉及一种用于蒸汽裂化烃进料的方法，其中该烃进料包含在上述用于回收脂族烃的方法中的一种方法中回收的脂族烃。此外，因此，本发明还涉及一种蒸汽裂化烃进料的方法，该方法包括以下步骤：在上述用于回收脂族烃的方法中的一种方法中从液体烃原料流中回收脂族烃；以及蒸汽裂化包含在前一步骤中回收的脂族烃的烃进料。在本说明书中，所述短语“蒸汽裂化包含在前一步骤中回收的脂族烃的烃进料”可以指“蒸汽裂化包含回收的脂族烃的至少一部分的烃进料”。除了本发明的用于回收脂族烃的方法之外，蒸汽裂化过程的烃进料还可包含来自另一来源的烃。这种其他来源可以为石脑油、蜡油或它们的组合。156.有利地，在液体烃原料流包含芳族烃(尤其是多环芳族化合物)、含杂原子的有机化合物、具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物或它们的组合的情况下，这些所包含的化合物在回收的烃进料至蒸汽裂化过程之前已通过如上所述的本发明的脂族烃回收方法被去除。这是特别有利的，因为所述去除的化合物(尤其是多环芳族化合物)不会再在蒸汽裂化器的预热、对流和辐射区段以及蒸汽裂化器的下游热交换和/或分离设备中(例如在用于快速冷却来自蒸汽裂化器的流出物的在线换热器(transfer line exchanger，tle)中)引起结垢。当烃冷凝时，它们可热分解成可引起结垢的焦炭层。这种结垢是决定裂化器的运行时长的主要因素。减少结垢量延长了运行时间而无需维护停机，并且改善了换热器中的传热。157.可按照任何已知的方式进行蒸汽裂化。通常将烃进料预热。可使用换热器、加热炉或任何其他传热和/或加热设备的组合来加热进料。进料在裂化条件下在裂化区中被蒸汽裂化，以产生至少烯烃(包括乙烯)和氢。裂化区可包括本领域已知的适于裂化进料的任何裂化系统。裂化区可包括一个或多个加热炉，每个加热炉专用于特定的进料或进料的级分。158.裂化在升高的温度下进行，优选地在650℃至1000℃，更优选地700℃至900℃，最优选地750℃至850℃范围内的温度下进行。蒸汽通常被添加到裂化区，从而充当稀释剂以降低烃分压，并由此提高烯烃产率。蒸汽还减少了含碳材料或焦炭在裂化区中的形成和沉积。裂化在不存在氧的情况下发生。裂化条件下的停留时间非常短，通常为毫秒级。159.从裂化器获得裂化器流出物，其可包含芳族化合物(如在蒸汽裂化过程中产生的)、烯烃、氢、水、二氧化碳和其他烃化合物。所获得的具体产物取决于进料的组成、烃与蒸汽的比率以及裂化温度和炉内停留时间。然后，使来自蒸汽裂化器的裂化产物通过一个或多个换热器(通常称为tle(“在线换热器”))，以快速降低裂化产物的温度。tle优选地将裂化产物冷却至400℃至550℃范围内的温度。160.附图161.图1和图2进一步说明了本发明的用于从液体烃原料流中回收脂族烃的方法。162.在图1的方法中，将以下料流进料至萃取塔4：包含脂族烃(包括具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物，在下文中称为“二烯”)、芳族烃和含杂原子的有机化合物的液体烃原料流1；包含有机溶剂(例如n-甲基吡咯烷酮)的第一溶剂料流2，其中该有机溶剂作为根据本发明的萃取溶剂a)；以及包含水的第二溶剂料流3，其中该水作为根据本发明的任选的洗涤溶剂c)。在塔4中，使液体烃原料流1与第一溶剂料流2(有机溶剂)接触，从而通过对二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物进行与有机溶剂的液-液萃取来回收脂族烃。此外，第二溶剂料流3中的水通过对有机溶剂进行与水的液-液萃取而从塔4的上部去除有机溶剂。包含回收的脂族烃的料流5在塔顶处离开塔4。此外，包含有机溶剂、水、二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物的料流6在塔底处离开塔4。将料流6和包含另外的水(其作为根据本发明的分层溶剂b))的料流14合并，合并，并且将合并的料流进料至滗析器13。在滗析器13中，将合并的料流分离成包含二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物的料流15和包含有机溶剂、水、二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物的料流16。163.此外，在图1的方法中，可将料流16进料至含有吸着试剂的吸着单元10，该吸着试剂去除二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物。来自吸着单元10的经处理的料流11包含有机溶剂和水。将料流16或经处理的料流11进料至蒸馏塔7，在那里将该料流分离成包含水的塔顶料流8和包含有机溶剂的塔底料流9。在将料流16进料至蒸馏塔7的情况下，塔顶料流8还包含二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物，并且被进料至含有吸着试剂的吸着单元12，该吸着试剂去除二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物。来自吸着单元12的经处理的料流17包含水，该水流的一部分(料流17a)作为回流料流被送回蒸馏塔7，而另一部分(料流17b)可经由水流14和/或水流3再循环。在将经处理的料流11进料至蒸馏塔7的情况下，可将塔顶料流8进料至吸着单元12。如果在后一种情况下，塔顶料流8未被进料至吸着单元12，则塔顶料流8的一部分(料流17a)作为回流料流被送回蒸馏塔7，而另一部分(料流17b)可经由水流14和/或水流3再循环。来自塔底料流9的有机溶剂经由有机溶剂料流2再循环。164.在图2的方法中，将以下料流进料至第一萃取塔4a：包含脂族烃(包括具有两个或更多个碳-碳双键的共轭脂族化合物，在下文中称为“二烯”)、芳族烃和含杂原子的有机化合物的液体烃原料流1；以及包含有机溶剂(例如n-甲基吡咯烷酮)的第一溶剂料流2，其中该有机溶剂作为根据本发明的萃取溶剂a)。在塔4a中，使液体烃原料流1与第一溶剂料流2(有机溶剂)接触，从而通过对二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物进行与有机溶剂的液-液萃取来回收脂族烃，从而产生包含回收的脂族烃和有机溶剂的塔顶料流5a和包含有机溶剂、二烯、芳族烃和含杂原子的有机化合物的塔底料流6。将料流5a和包含水的第二溶剂料流3进料至第二萃取塔4b，其中该水作为根据本发明的任选的洗涤溶剂c)。在塔4b中，料流5a与第二溶剂料流3(水)接触，从而通过对有机溶剂进行与水的液-液萃取来去除有机溶剂。包含回收的脂族烃的料流5b在塔顶处离开塔4b。此外，包含有机溶剂和水的料流14在塔底处离开塔4b，其中该水作为根据本发明的分层溶剂b)。将料流6和料流14合并，并且将合并的料流进料至滗析器13。关于滗析器13中的处理以及图2方法中的进一步下游处理，参考上文对图1方法中的相应处理进行的描述。









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