聚酰胺酸的制备方法及聚酰胺酸与流程 专利技术说明

有机化合物处理,合成应用技术1.本发明涉及高分子材料领域，特别涉及聚酰胺酸的制备方法及聚酰胺酸。背景技术：2.聚酰亚胺是一类综合性能优异的聚合物，具有优异的耐高温、耐低温、耐辐射、机械性能和介电性能等特点，被广泛用于电子、航空、机械、军事工业和民用材料等领域。3.聚酰亚胺材料的性能与其前驱体聚酰胺酸的品质具有直接的关联性，聚酰胺酸通常由二酐类单体和二胺类单体在非质子极性溶剂中于低温下反应制备得到。4.然而，目前已知的聚酰胺酸存在分子量分布较宽，粘度和分子量波动大的问题，使其存储稳定性较差。技术实现要素：5.鉴于此，本发明提供聚酰胺酸的制备方法及聚酰胺酸，能够解决上述技术问题。6.具体而言，包括以下的技术方案：7.一方面，提供了一种聚酰胺酸的制备方法，所述聚酰胺酸的制备方法包括：8.在无水环境下，使二胺类单体与第一溶剂混合，形成第一原料液；9.在0℃～15℃温度下，向所述第一原料液中加入二酐类单体和第二溶剂，得到第二原料液；10.使所述第二原料液升温至15℃～50℃进行反应，反应完毕，得到所述聚酰胺酸；11.其中，所述二酐类单体和所述二胺类单体的摩尔比为1:0.93～1.07。12.在一些可能的实现方式中，在小于或等于5℃的温度下，向所述第一原料液中加入所述二酐类单体和所述第二溶剂，得到所述第二原料液。13.在一些可能的实现方式中，所述二胺类单体通过减量法分批次地加入，且在每次加入所述二胺类单体后，加入设定量的所述第一溶剂进行溶解。14.在一些可能的实现方式中，所述二酐类单体通过减量法分批次地加入，且在每次加入所述二酐类单体后，加入设定量的所述第二溶剂进行溶解。15.在一些可能的实现方式中，所述无水环境通过向反应体系中通入氮气来实现。16.在一些可能的实现方式中，所述二酐类单体的化学结构式如下所示：[0017][0018]其中，所述a包括取代或者未取代的苯环、杂环中的至少一个；[0019]所述二胺类单体的化学结构式如下所示：[0020][0021]其中，所述r1各自独立地包括取代或者未取代的苯环、杂环中的至少一个。[0022]另一方面，提供了一种聚酰胺酸，所述聚酰胺酸采用上述任一种方法制备得到。[0023]在一些可能的实现方式中，所述聚酰胺酸的化学结构式如下所示：[0024][0025]a和r1各自独立地包括取代或者未取代的苯环、杂环中的至少一个；[0026]其中，所述a和所述r1各自独立地包括一个取代或者未取代的苯环时，酰胺基和羧基分别与所述苯环上位于对称号位处的碳原子连接；[0027]以及，[0028]所述a和所述r1各自独立地包括两个或两个以上相连的苯环时，将当前苯环与相邻苯环相连的碳所在的位置作为1号位；[0029]对于所述a，酰胺基和羧基分别与所述当前苯环的2、3、4号位的任意相邻的两个碳原子连接；[0030]对于所述r，酰胺基与所在苯环的2、3、4号位的任一个碳原子连接。[0031]在一些可能的实现方式中，所述聚酰胺酸的特性粘度为1dl/g～1.5dl/g。[0032]在一些可能的实现方式中，所述聚酰胺酸的重均分子量为80w～120w，分子量分布指数为1～3。[0033]本发明实施例提供的技术方案的有益效果至少包括：[0034]本发明实施例提供的聚酰胺酸的制备方法，通过使二酐类单体的投料温度控制在0℃～15℃，使二胺类单体和二酐类单体的反应温度控制在15℃～50℃且大于上述投料温度。该特别的温度控制操作，使得聚酰胺酸的制备至少存在以下优点：增强二胺类单体和二酐类单体的反应活性，使二胺类单体和二酐类单体的反应更加充分彻底，达到控制聚酰胺酸的分子量分布过宽的问题，即利于减小聚酰胺酸的分子量分布指数，同时还利于获得较高的反应速率。同时，使二酐类单体和二胺类单体的摩尔比为1:0.93～1.07，能够确保二酐类单体和二胺类单体中的一个尽可能地反应完全，同时减少另一个的残留，这利于减小聚酰胺酸的粘度波动和分子量波动。可见，本发明实施例通过对投料温度和反应温度进行改进(低温投料及高温反应)，以及对原料配比进行控制，能够有效改善聚酰胺酸分子量分布较宽，粘度和分子量波动大的问题，进而有效改善了聚酰胺酸的存储稳定性。附图说明[0035]图1为本发明实施例提供的实施例1制备得到的聚酰胺酸的红外谱图。具体实施方式[0036]为使本技术的技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本技术实施方式作进一步地详细描述。[0037]一方面，本发明实施例提供了一种聚酰胺酸的制备方法，该聚酰胺酸的制备方法包括：[0038]步骤1、在无水环境下，使二胺类单体与第一溶剂混合，形成第一原料液。[0039]步骤2、在0℃～15℃温度下，向第一原料液中加入二酐类单体和第二溶剂，得到第二原料液。[0040]步骤3、使第二原料液升温至15℃～50℃进行反应，反应完毕，得到聚酰胺酸。[0041]需要说明的是，在反应之前，基于对第二原料液进行升温操作，这意味着，第二原料液的反应温度大于第二原料液的投料温度，即，本发明实施例的特殊之处在于，低温投料+高温反应。[0042]其中，二酐类单体和二胺类单体的摩尔比为1:0.93～1.07，例如，这包括但不限于：1:0.93、1:0.94、1:0.95、1:0.96、1:0.97、1:0.98、1:0.99、1:1、1:1.02、1:1.03、1:1.04、1:1.05等。[0043]本发明实施例提供的聚酰胺酸的制备方法，通过使二酐类单体的投料温度控制在0℃～15℃，使二胺类单体和二酐类单体的反应温度控制在15℃～50℃且大于上述投料温度。该特别的温度控制操作，使得聚酰胺酸的制备至少存在以下优点：增强二胺类单体和二酐类单体的反应活性，使二胺类单体和二酐类单体的反应更加充分彻底，达到控制聚酰胺酸的分子量分布过宽的问题，即利于减小聚酰胺酸的分子量分布指数，同时还利于获得较高的反应速率。同时，使二酐类单体和二胺类单体的摩尔比为1:0.93～1.07，能够确保二酐类单体和二胺类单体中的一个尽可能地反应完全，同时减少另一个的残留，这利于减小聚酰胺酸的粘度波动和分子量波动。可见，本发明实施例通过对投料温度和反应温度进行改进(低温投料及高温反应)，以及对原料配比进行控制，能够有效改善聚酰胺酸分子量分布较宽，粘度和分子量波动大的问题，进而有效改善了聚酰胺酸的存储稳定性。[0044]以下就该聚酰胺酸的制备方法中涉及的各步骤分别进行示例性说明：[0045]对于步骤1，在无水环境下，使二胺类单体与第一溶剂混合，形成第一原料液。[0046]在一些示例中，提供反应容器，利用丙酮等清洗溶剂将反应容器清洗干净，然后在烘箱中烘干(例如，烘箱的温度为60℃～80℃，烘干时间为1～2小时)。[0047]然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气10min～120min，氮气量控制在0.1l/min～1.0l/min，例如为0.7l/min～1.0l/min，在反应容器的内部形成无水环境，以防止水分对后续反应过程的干扰。这是因为，水分的存在会造成二酐类单体的水解，影响二酐类单体与二胺类单体的聚合反应。[0048]进一步地，使氮气量调节至0.1l/min～0.8l/min，向反应容器中加入二胺类单体和第一溶剂，通过适当降低氮气量，以防止将第一溶剂吹散。[0049]示例性地，该第一溶剂选自n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的至少一种。[0050]在一些示例中，二胺类单体通过减量法分批次地加入，且在每次加入二胺类单体后，加入设定量的第一溶剂进行溶解。通过使用减量法加入二胺类单体，能够减小二胺类单体和二酐类单体的投料量的误差，以实现对二胺类单体和二酐类单体的投料比例的精确控制。[0051]相应地，第一溶剂也是通过减量法分批次加入，第一溶剂的每次加入体积为所加入批次的等分，例如1/4，1/3，1/2等。[0052]待二胺类单体与第一溶剂通过搅拌的方式混合均匀后，即可形成第一原料液。[0053]对于步骤2，在0℃～15℃温度下，向第一原料液中加入二酐类单体和第二溶剂，得到第二原料液。[0054]在一些示例中，在小于或等于5℃温度下，向第一原料液中加入二酐类单体和第二溶剂，得到第二原料液。研究发现，通过使二酐类单体加入时的温度控制在小于或等于5℃，能够显著改善聚酰胺酸的分子量分布指数过宽的问题。[0055]示例性地，可以将内部装有第一原料液的反应容器置于冰浴中，使第一原料液的温度控制在0℃～5℃，例如，为0℃以下、0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃等。[0056]然后，在0℃～5℃下，继续向反应容器中加入二酐类单体和第二溶剂，搅拌均匀，得到低温的质地均匀的第二原料液。[0057]在一些示例中，待加料完全后，可以保持冰浴一定时间，例如为30分钟～60分钟，使得第二原料液的温度始终保持在小于或等于5℃。如此设置，利于在后续聚合反应时增强反应组分的活性，使聚合反应更加充分彻底，最终达到降低聚酰胺酸的粘度和改善其分子量波动的效果。[0058]示例性地，该第二溶剂选自n，n-二甲基甲酰胺、n，n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的至少一种。进一步地，可以使第二溶剂与第一溶剂相同。[0059]在一些示例中，二酐类单体通过减量法分批次地加入，且在每次加入二酐类单体后，加入设定量的第二溶剂进行溶解。通过使用减量法加入二酐类单体，能够减小投料量的误差，以实现对二胺类单体和二酐类单体的投料比例的精确控制。相应地，第二溶剂也是通过减量法分批次加入，第二溶剂的每次加入体积为所加入批次的等分，例如1/4，1/3，1/2等。[0060]对于步骤3，使第二原料液升温至15℃～50℃，进行反应，反应完毕，得到聚酰胺酸。[0061]待第二原料液搅拌均匀后，可以撤除冰浴，使用油浴来对反应容器进行加热升温，使其升温至15℃～50℃，且在搅拌条件下进行反应。[0062]进一步地，使反应温度为25℃～50℃，例如，反应温度包括但不限于20℃、25℃、28℃、30℃、32℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃、47℃等，使二胺与二酐的反应更加充分彻底，进而制备得到聚酰胺酸。[0063]反应时间可以控制在8小时以上，例如为8～24小时，反应完毕，通过减压方式除去产物体系中的气泡防止影响聚酰胺酸的粘度测试，使聚酰胺酸出料即可。[0064]本发明实施例提供的聚酰胺酸的制备方法，其中所涉及的二酐类单体的化学结构式可参见如下：[0065][0066]其中，a基团包括取代或者未取代的苯环、杂环中的至少一个，即，a基团可以包括(1)一个或多个苯环，(2)一个或多个杂环，以及，(3)同时包括苯环和杂化，且苯环和杂化的数目均可以为一个或多个。[0067]当a基团中的苯环的数目为多个，或者杂环的数目为多个，或者苯环和杂环的数目为多个时，苯环与苯环，或者杂环与杂环，或者苯环与杂环之间可以通过稠合方式、非稠合方式(化学键连接)、稠合+非稠合相结合的方式进行连接。[0068]对于上述非稠合方式，其包括采用单键连接、通过至少一个原子，例如c、o、砜基、或者羰基等进行连接。[0069]上述二胺类单体的化学结构式可参见如下：[0070][0071]其中，r1基团取代或者未取代的苯环、杂环中的至少一个，即，r1基团可以包括(1)一个或多个苯环，(2)一个或多个杂环，以及，(3)同时包括苯环和杂化，且苯环和杂化的数目均可以为一个或多个。当r1基团中的苯环的数目为多个，或者杂环的数目为多个，或者苯环和杂环的数目为多个时，苯环与苯环，或者杂环与杂环，或者苯环与杂环之间可以通过稠合方式、非稠合方式、稠合+非稠合相结合的方式进行连接。对于上述非稠合方式，其包括采用单键连接、通过至少一个原子，例如c、o、砜基、或者羰基等进行连接。[0072]在一些示例中，苯环和杂环含有取代基时，取代基包括卤素、甲基、三氟甲基(cf3)中的至少一种。[0073]举例来说，a基团的化学结构式可以如下所示：[0074][0075][0076][0077]举例来说，r1基团的化学结构式可以如下所示：[0078][0079][0080][0081]另一方法，本发明实施例提供了一种聚酰胺酸，该聚酰胺酸通过上述的任一种聚酰胺酸的制备方法制备得到。[0082]本发明实施例提供的聚酰胺酸，基于上述制备方法，使其具有更窄的分子量分布，粘度和分子量波动得以显著改善，进而获得了优异的存储稳定性。[0083]在一些示例中，该聚酰胺酸的化学结构式如下所示：[0084][0085]其中，a和r1各自独立地包括取代或者未取代的苯环、杂环中的至少一个。当a基团和r1基团中的苯环的数目为多个，或者杂环的数目为多个，或者苯环和杂环的数目为多个时，苯环与苯环，或者杂环与杂环，或者苯环与杂环之间可以通过稠合方式、非稠合方式、两者结合方式进行连接。对于上述非稠合方式，其包括采用单键连接、通过至少一个原子，例如c、o、砜基、或者羰基等进行连接。[0086]在一些示例中，苯环和杂环含有取代基时，取代基包括卤素、甲基、三氟甲基(cf3)中的至少一种。上述种类的取代基均可以使得聚酰胺酸保持上述优点。[0087]在一些示例中，a和r1各自独立地包括一个取代或者未取代的苯环时，酰胺基和羧基分别与苯环上位于对称号位处的碳原子连接，也就是说，酰胺基和羧基分布于苯环上相对称的取代位置处。[0088]在一些示例中，a和r1各自独立地包括两个或两个以上相连的苯环时，将当前苯环与相邻苯环相连的碳所在的位置作为1号位。对于a，酰胺基和羧基分别与当前苯环的2、3、4号位的任意相邻的两个碳原子连接；对于r，酰胺基与所在苯环的2、3、4号位的任一个碳原子连接，此处涉及的所在苯环也就是酰胺基所连接的苯环。[0089]举例来说，a基团的化学结构式可以如下所示，其中，以下化学结构式中*为a基团与酰胺基～conh～的结合位点，*`为a基团与羧基的结合位点：[0090][0091][0092][0093]举例来说，r1基团的化学结构式可以如下所示，其中，以下化学结构式中*为r1基团与酰胺基～conh～的结合位点：[0094][0095][0096][0097]在一些示例中，本发明实施例提供的聚酰胺酸的特性粘度为1dl/g～1.5dl/g，例如为1dl/g、1.1dl/g、1.2dl/g、1.3dl/g、1.4dl/g、1.5dl/g等。聚酰胺酸的特性粘度在上述范围内，不仅使其具有足够的模量、断裂伸长率及力学性能，同时还使得该聚酰胺酸兼具良好的流动性。[0098]研究发现，当聚酰胺酸的重均分子量偏低时，可能存在反应不全的情况，其力学性能，如断裂伸长率、模量等难以满足要求，当聚酰胺酸的重均分子量过高时，则可能造成聚酰胺酸流动性较差。[0099]聚酰胺酸的分子量分布指数过宽时，可能存在未完全反应的原料或者链段，不仅会对聚酰胺酸的存储稳定性造成不良影响，而这些小分子链段的比例增加也会造成聚酰胺酸的分子量、粘度的波动范围增大，进而使得聚酰亚胺的模量、断裂伸长率等力学性能产生较大波动。[0100]为了克服上述技术问题，本发明实施例提供的聚酰胺酸的重均分子量为80w～120w，例如为80w、85w、90w、95w、100w、105w、110w、115w、120w等，分子量分布指数为1～3，聚酰胺酸的重均分子量和分子量分布指数在上述范围内，使其兼具优异的力学性能和流动性。[0101]本发明实施例提供的聚酰胺酸能够用来制备综合性能优异的聚酰亚胺树脂，适用于光纤涂层、柔性电子、航空航天、机械材料、光刻胶材料等领域。[0102]下面将更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然以下描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。[0103]实施例1[0104]本实施例1提供了一种聚酰胺酸，其通过以下方法制备得到：[0105]提供反应容器，利用丙酮将反应容器清洗干净，然后在烘箱中于80℃温度下烘干时间为2小时。然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气60min，氮气量控制在1.0l/min，在反应容器的内部形成无水环境。然后，使氮气量调节至0.5l/min，采用减量法分批次向反应容器中加入4,4’‑二氨基二苯醚和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，使4,4’‑二氨基二苯醚完全溶解形成第一原料液。[0106]将内部装有第一原料液的反应容器置于冰浴中，使第一原料液的温度控制在5℃以下，采用减量法分批次向反应容器中加入联苯四甲酸二酐和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，得到低温的质地均匀的第二原料液。其中，联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚的摩尔比为1:1.045，并且，在加料完全后，继续冰浴40min。[0107]撤除冰浴，使用油浴来对反应容器进行加热升温，使其升温至30℃进行反应，增加搅拌速度，在搅拌条件下，使4,4’‑二氨基二苯醚与联苯四甲酸二酐进行反应18小时。反应完毕，减压除去气泡，得到聚酰胺酸。[0108]图1为实施例1制备得到的聚酰胺酸的红外谱图，由图1可知，4,4’‑二氨基二苯醚与联苯四甲酸二酐进行了充分有效地反应。[0109]实施例2[0110]本实施例2提供了一种聚酰胺酸，其通过以下方法制备得到：[0111]提供反应容器，利用丙酮将反应容器清洗干净，然后在烘箱中于80℃温度下烘干时间为2小时。然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气60min，氮气量控制在1.0l/min，在反应容器的内部形成无水环境。然后，使氮气量调节至0.5l/min，采用减量法分批次向反应容器中加入4,4’‑二氨基二苯醚和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，使4,4’‑二氨基二苯醚完全溶解形成第一原料液。[0112]将内部装有第一原料液的反应容器置于冰浴中，使第一原料液的温度控制在5℃以下，采用减量法分批次向反应容器中加入联苯四甲酸二酐和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，得到低温的质地均匀的第二原料液。其中，联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚的摩尔比为1:1.05，并且，在加料完全后，继续冰浴40min。[0113]撤除冰浴，使用油浴来对反应容器进行加热升温，使其升温至35℃进行反应，增加搅拌速度，在搅拌条件下，使4,4’‑二氨基二苯醚与联苯四甲酸二酐进行反应18小时。反应完毕，减压除去气泡，得到聚酰胺酸。[0114]实施例3[0115]本实施例3提供了一种聚酰胺酸，其通过以下方法制备得到：[0116]提供反应容器，利用丙酮将反应容器清洗干净，然后在烘箱中于80℃温度下烘干时间为2小时。然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气60min，氮气量控制在1.0l/min，在反应容器的内部形成无水环境。然后，使氮气量调节至0.5l/min，采用减量法分批次向反应容器中加入4,4’‑二氨基二苯醚和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，使4,4’‑二氨基二苯醚完全溶解形成第一原料液。[0117]将内部装有第一原料液的反应容器置于冰浴中，使第一原料液的温度控制在5℃以下时，采用减量法分批次向反应容器中加入联苯四甲酸二酐和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，得到低温的质地均匀的第二原料液。其中，联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚的摩尔比为1:0.97，并且，在加料完全后，继续冰浴40min。[0118]撤除冰浴，使用油浴来对反应容器进行加热升温，使其升温至40℃进行反应，增加搅拌速度，在搅拌条件下，使联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚进行反应20小时。反应完毕，减压除去气泡，得到聚酰胺酸。[0119]实施例4[0120]本实施例4提供了一种聚酰胺酸，其通过以下方法制备得到：[0121]提供反应容器，利用丙酮将反应容器清洗干净，然后在烘箱中于80℃温度下烘干时间为2小时。然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气60min，氮气量控制在1.0l/min，在反应容器的内部形成无水环境。然后，使氮气量调节至0.5l/min，采用减量法分批次向反应容器中加入4,4’‑二氨基二苯醚和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，使4,4’‑二氨基二苯醚完全溶解形成第一原料液。[0122]将内部装有第一原料液的反应容器置于冰浴中，使第一原料液的温度控制在5℃以下时，采用减量法分批次向反应容器中加入均苯四甲酸二酐和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，得到低温的质地均匀的第二原料液。其中，联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚的摩尔比为1:1.045，并且，在加料完全后，继续冰浴40min。[0123]撤除冰浴，使用油浴来对反应容器进行加热升温，使其升温至40℃进行反应，增加搅拌速度，在搅拌条件下，使联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚进行反应20小时。反应完毕，减压除去气泡，得到聚酰胺酸。[0124]对比例1[0125]提供反应容器，利用丙酮将反应容器清洗干净，然后在烘箱中于80℃温度下烘干时间为2小时。然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气60min，氮气量控制在1.0，在反应容器的内部形成无水环境。然后，使氮气量调节至0.5，一次性地向反应容器中加入4,4’‑二氨基二苯醚和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，使4,4’‑二氨基二苯醚完全溶解形成第一原料液。[0126]然后，在40℃下通过减量法分批次向反应容器中加入联苯四甲酸二酐和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，得到第二原料液。其中，联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚的摩尔比为1:1.1，使4,4’‑二氨基二苯醚与联苯四甲酸二酐在40℃下反应18小时。反应完毕，减压除去气泡，得到聚酰胺酸。[0127]对比例2[0128]提供反应容器，利用丙酮将反应容器清洗干净，然后在烘箱中于80℃温度下烘干时间为2小时。然后，向清洗干净的反应容器中通入氮气60min，氮气量控制在1.0，在反应容器的内部形成无水环境。然后，使氮气量调节至0.5，通过减量法分批次向反应容器中加入4,4’‑二氨基二苯醚和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，使4,4’‑二氨基二苯醚完全溶解形成第一原料液。[0129]然后，在室温(大于15℃，以及小于或等于25℃)下通过减量法分批次向反应容器中加入联苯四甲酸二酐和n，n-二甲基乙酰胺，搅拌均匀，得到第二原料液。其中，联苯四甲酸二酐与4,4’‑二氨基二苯醚的摩尔比为1:1.045，使4,4’‑二氨基二苯醚与联苯四甲酸二酐在30℃下进行反应18小时。反应完毕，减压除去气泡，得到聚酰胺酸。[0130]测试例[0131]利用测试例对实施例1～实施例4，以及对比例1～对比例2提供的聚酰胺酸的一些特性进行测量，具体如下所示：[0132](1)采用格氏管法测定聚酰亚胺酸的粘度，基于该粘度进一步计算得到特性粘度；[0133](2)采用凝胶渗透色谱法测试聚酰胺酸的重均分子量及分子量分布；[0134](3)使聚酰胺酸与n，n-二甲基乙酰胺混合(聚酰胺酸的质量浓度为20％)，得到待测样品，然后用旋转粘度仪测量待测样品的表观粘度；[0135](4)将上述待测样品分别放置不同时间段，然后用旋转粘度仪测试不同时间段的表观粘度，以进行存储稳定性跟踪；[0136](5)将聚酰胺酸固化成膜，形成聚酰亚胺薄膜样条，使用万能拉力机对聚酰亚胺薄膜样条的模量和断裂伸长率进行测试。[0137]其中，聚酰亚胺薄膜样条采用如下方式制备得到：将聚酰胺酸缓慢地倒在马口铁的上端，利用刮膜器将聚酰胺酸进行缓慢匀速刮膜，然后移至150℃的烘箱中烘除溶剂5min～10min，然后在马弗炉里进行亚胺化处理(150℃下1h，250℃下1h，350℃下1h，400℃下1h)，亚胺化过程中缓慢通入氮气，氮气量保持在0.5～1，进而得到聚酰亚胺薄膜。将聚酰亚胺薄膜选择无缺陷的位置，用手术刀将其切成5cm宽的条状，得到聚酰亚胺薄膜样条。[0138]其中，实施例1～实施例4，以及对比例1～对比例2提供的聚酰胺酸的特性参数参见表1：[0139]表1[0140][0141]其中，实施例1，以及对比例1～对比例2提供的聚酰胺酸在多批次合成时的一些特性参数参见表2，其中，此处的多批次指的是按照相同的制备方法，进行相同的多次制备流程：[0142]表2[0143][0144]其中，实施例1，以及对比例2提供的聚酰胺酸分别放置不同时间段后对应的表观粘度和力学性能数据分别参见表3和表4：[0145]表3[0146][0147]表4[0148][0149]由表1～表4可知，实施例1相对于对比例1，聚酰胺酸的分子量分布指数得以减小，且模量、断裂伸长率得以明显提升，特性粘度、分子量及分子量分布的波动性更小。[0150]实施例1相对于对比例2，聚酰胺酸的分子量分布指数显著减小，其特性粘度、分子量及分子量分布的波动性显著减小。而且，对比例2的聚酰胺酸的存储150天后，其特性粘度、模量和断裂伸长率的下降率均超过20％，远远超过实施例1的聚酰胺酸，可见，实施例1提供的聚酰胺酸表现为更优异的存储稳定性。[0151]以上所述仅是为了便于本领域的技术人员理解本发明的技术方案，并不用以限制本发明。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。









图片声明：本站部分配图来自人工智能系统AI生成,觅知网授权图片,PxHere摄影无版权图库。本站只作为美观性配图使用,无任何非法侵犯第三方意图,一切解释权归图片著作权方,本站不承担任何责任。如有恶意碰瓷者,必当奉陪到底严惩不贷!




内容声明：本文中引用的各种信息及资料（包括但不限于文字、数据、图表及超链接等）均来源于该信息及资料的相关主体（包括但不限于公司、媒体、协会等机构）的官方网站或公开发表的信息。部分内容参考包括:(百度百科,百度知道,头条百科,中国民法典,刑法,牛津词典,新华词典,汉语词典,国家院校,科普平台)等数据,内容仅供参考使用,不准确地方联系删除处理！本站为非盈利性质站点,发布内容不收取任何费用也不接任何广告!




免责声明：我们致力于保护作者版权，注重分享，被刊用文章因无法核实真实出处，未能及时与作者取得联系，或有版权异议的，请联系管理员，我们会立即处理，本文部分文字与图片资源来自于网络，部分文章是来自自研大数据AI进行生成,内容摘自(百度百科,百度知道,头条百科,中国民法典,刑法,牛津词典,新华词典,汉语词典,国家院校,科普平台)等数据,内容仅供学习参考,不准确地方联系删除处理!的,若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益，请立即通知我们，情况属实，我们会第一时间予以删除，并同时向您表示歉意,谢谢!