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粘合剂膜、包含其的光学构件和包含其的光学显示装置的制作方法 专利技术说明

作者:admin      2023-07-26 11:03:11     529



喷涂装置;染料;涂料;抛光剂;天然树脂;黏合剂装置的制造及其制作,应用技术1.本发明涉及一种粘合剂膜、包括所述粘合剂膜的光学构件和包括所述粘合剂膜的光学显示装置。背景技术:2.发光二极管显示器(例如有机发光二极管显示器等)使用从发光二极管中的发光层发射的光来显示屏幕。然而,从发光层发射的80%或大于80%的光在发光二极管或显示器的各种层结构之间的界面处或在所述层结构内部被反射或吸收,而不是通过发光二极管显示器的前表面被发射。因此,发光二极管显示器具有低的光提取效率,并且为实现目标亮度需要增加功耗,从而导致发光二极管的寿命缩短。因此,已经不断地进行了各种尝试,以通过改变发光二极管的层结构来提高光提取效率。3.另一方面,堆叠在发光二极管上的触摸屏面板由例如铝、钛等金属性材料形成,且因此具有比典型的粘合剂膜高得多的折射率。因此,需要能够减小与其他层的折射率差的附加层或粘合剂膜,以便通过减小各层之间的折射率差来提高光提取效率。这可导致光学显示装置的制造可加工性劣化。因此,需要一种能够提高光提取效率同时确保可加工性的粘合剂层。4.在韩国专利特许公开第10-2007-0055363号等中公开了本发明的背景技术。技术实现要素:5.技术问题6.本发明的一个方面是提供一种允许通过热处理而显著增加粘合强度的粘合剂膜。7.本发明的另一方面是提供一种具有低雾度以确保良好的光学特性、并且表现出良好的阶梯嵌入性质(step embedding property)的粘合剂膜。8.本发明的又一方面是提供一种具有高折射率的粘合剂膜。9.本发明的再一方面是提供一种具有良好可加工性的粘合剂膜。10.技术解决方案11.本发明的一个方面涉及一种粘合剂膜。12.1.所述粘合剂膜包含:含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、无机粒子和触发聚合物,其中触发聚合物具有为约0℃或大于0℃的熔融温度(tm),粘合剂膜具有为约2%或小于2%的雾度,并且根据方程式1进行计算,粘合剂膜具有为约10或大于10的粘合强度比:13.[方程式1][0014]粘合强度比=b/a[0015]其中a是粘合剂膜相对于玻璃板的初始粘合强度(单位:克力/英寸(gf/inch)),且[0016]b是在将粘合剂膜贴合到玻璃板并在50℃下放置1,000秒后,粘合剂膜相对于玻璃板的粘合强度(单位:克力/英寸)。[0017]2.所述粘合剂膜包含:含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、无机粒子和触发聚合物,其中触发聚合物具有为约0℃或大于0℃的熔融温度(tm),且粘合剂膜具有为约2%或小于2%的雾度,粘合剂膜相对于玻璃板具有为约100克力/英寸或小于100克力/英寸的初始粘合强度,并且在将粘合剂膜贴合到玻璃板并在50℃下放置1,000秒后,粘合剂膜相对于玻璃板具有为约500克力/英寸或大于500克力/英寸的粘合强度。[0018]3.在1中,在方程式1中,a可为约100克力/英寸或小于100克力/英寸,且b可为约500克力/英寸或大于500克力/英寸。[0019]4.在1到3中,粘合剂膜可具有为约1.5或大于1.5的折射率。[0020]5.在1到4中,无机粒子可具有为约1.5或大于1.5的折射率。[0021]6.在1到5中,无机粒子可包含氧化锆。[0022]7.在1到6中,无机粒子可以约10wt%到约90wt%的量存在于粘合剂膜中。[0023]8.在1到7中,含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可包含单体混合物的(甲基)丙烯酸共聚物,所述单体混合物包含含芳族基的(甲基)丙烯酸单体和含羟基的(甲基)丙烯酸单体。[0024]9.在8中,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可包括式1的单体:[0025][式1][0026]ch2=c(r1)-c(=o)-o-r2-ar[0027]其中:[0028]r1是氢或甲基;[0029]r2是单键、经取代或未经取代的c1到c10亚烷基、或者经取代或未经取代的c1到c10亚烷氧基,且[0030]ar是经取代或未经取代的c6到c20芳基。[0031]10.在1到8中,单体混合物可包含约50wt%到小于约100wt%的含芳族基的(甲基)丙烯酸单体、以及大于约0wt%到约50wt%的含羟基的(甲基)丙烯酸单体。[0032]11.在1到10中,单体混合物可包含含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体和含烷基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一者。[0033]12.在1到11中,触发聚合物可包含单体混合物的共聚物,所述单体混合物包含(甲基)丙烯酸单体和含可聚合官能团的聚有机硅氧烷。[0034]13.在1到12中,(甲基)丙烯酸单体可包含含直链或支链c10到c20烷基的(甲基)丙烯酸酯。[0035]14.在1到13中,(甲基)丙烯酸单体可包含(甲基)丙烯酸十八酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一者。[0036]15.在1到14中,触发聚合物可以大于约0wt%到约20wt%的量存在于粘合剂膜中。[0037]16.在1到15中,粘合剂膜还可包含交联剂。[0038]17.在1到16中,粘合剂膜还可包含紫外线(ultraviolet,uv)吸收剂,且粘合剂膜可在390nm或小于390nm的波长下具有为约70%或小于70%的光透射率。[0039]本发明的另一方面是一种光学构件。[0040]18.所述光学构件包括根据本发明的粘合剂膜。[0041]19.在18中,所述光学构件可包括:发光二极管面板;以及依序堆叠在发光二极管面板的上表面上的触摸屏面板、粘合剂膜和光学膜。[0042]20.在18和19中,触摸屏面板可至少直接与粘合剂膜接触。[0043]21.在18到20中,光学构件还可包括位于触摸屏面板与粘合剂膜之间的界面处的至少一个钝化层。[0044]根据本发明的一种光学显示装置包括根据本发明的粘合剂膜。[0045]有益效果[0046]本发明提供一种允许在进行热处理时显著增加粘合强度的粘合剂膜。[0047]本发明提供一种具有低雾度以确保良好的光学特性、并且表现出良好的阶梯嵌入性质的粘合剂膜。[0048]本发明提供一种具有高折射率的粘合剂膜。[0049]本发明提供一种具有良好可加工性的粘合剂膜。附图说明[0050]图1是根据本发明一个实施例的光学构件的剖视图。[0051]图2是用于测量粘合强度的样品的剖视图。具体实施方式[0052]在下文中,将参照附图详细描述本发明的实施例,使得所属领域中的普通技术人员可容易地实作本发明。应理解,本发明可以不同的方式进行实施,并且不限于以下实施例。[0053]在附图中,为了清楚地描述本发明,对与说明无关的组件未予赘述,并且在说明书通篇中,相同的组件将由相同的附图标记来表示。尽管在附图中为了便于理解可能对各种组件的长度、厚度或宽度进行了夸大,但本发明不限于此。[0054]在本文中,参照附图定义了例如“上”和“下”等空间相对用语。因此,应理解,用语“上表面”可与用语“下表面”互换使用。[0055]在本文中,“(甲基)丙烯酰基((meth)acryl)”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。[0056]在本文中,“折射率”是在可见光谱中(例如,在550nm的波长下)测量的值。[0057]在本文中用于表示特定数值范围的“x到y”意指“大于或等于x且小于或等于y(≤x且≤y)”。[0058]根据本发明的粘合剂膜允许通过热处理而显著增加相对于粘合物(adherend)的粘合强度,由此在将粘合剂膜贴合到粘合物上之后,仅通过热处理便可将粘合剂膜稳定地固定到粘合物上,从而能够改善可加工性。此外,根据本发明的粘合剂膜具有良好的阶梯嵌入性质,以在贴合到粘合物时容易固定到上面已在先前形成有图案或另外形成有图案的粘合物。此外,根据本发明的粘合剂膜包含在以下阐述的(甲基)丙烯酸系粘结剂、无机粒子和触发聚合物,并具有低雾度以表现出良好的透明性,并且通过解决雾度增大的问题而易于应用于光学显示装置。此外,根据本发明的粘合剂膜具有为1.5或大于1.5、优选地为1.6或大于1.6的高折射率,且因此与典型的粘合剂膜相比,即使在堆叠在具有高折射率的粘合物上时也可通过使进入粘合剂膜的光的反射最小化来提高光提取效率。[0059]在本文中,“粘合物”可包括触摸屏面板、玻璃板、塑料膜、固化产品(例如,喷墨)等。[0060]在下文中,将描述根据本发明一个实施例的粘合剂膜。[0061]根据实施例的粘合剂膜具有为约2%或小于2%的雾度、以及根据方程式1计算的为约10或大于10的粘合强度比(b对a之比):[0062][方程式1][0063]粘合强度比=b/a[0064](在方程式1中,[0065]a是粘合剂膜相对于玻璃板的初始粘合强度(单位:克力/英寸),且[0066]b是在将粘合剂膜贴合到玻璃板并在50℃下放置1,000秒后,粘合剂膜相对于玻璃板的粘合强度(单位:克力/英寸))。在粘合强度比的此范围内,在将粘合剂膜贴合到粘合物上之后,仅通过热处理便可容易地将粘合剂膜固定到粘合物,从而改善可加工性。具体来说,根据方程式1进行计算,粘合剂膜可具有例如为10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175、180、185、190、195或200、具体来说为10到200、更具体来说为15到150的粘合强度比。[0067]在方程式1中,a可为约100克力/英寸或小于100克力/英寸,例如为5克力/英寸、10克力/英寸、15克力/英寸、20克力/英寸、25克力/英寸、30克力/英寸、35克力/英寸、40克力/英寸、45克力/英寸、50克力/英寸、55克力/英寸、60克力/英寸、65克力/英寸、70克力/英寸、75克力/英寸、80克力/英寸、85克力/英寸、90克力/英寸、95克力/英寸或100克力/英寸,具体来说为5克力/英寸到50克力/英寸。在此范围内,粘合剂膜在贴合到粘合物后可具有良好的可再剥离性(repeelability)。在方程式1中,a表示在25℃下在剥离速率为300mm/min且剥离角度为180°的条件下从无碱玻璃板移除基膜(base film)与粘合剂膜的层叠体时的样品(所述样品通过将基膜与粘合剂膜的层叠体贴合到无碱玻璃板而制备)上所测量的粘合强度。基膜可为未经过释放处理(release treatment)的典型聚合物膜。举例来说,基膜可为未经过释放处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,pet)膜。[0068]在方程式1中,b可为约500克力/英寸或大于500克力/英寸,例如为500克力/英寸、550克力/英寸、600克力/英寸、650克力/英寸、700克力/英寸、750克力/英寸、800克力/英寸、850克力/英寸、900克力/英寸、950克力/英寸、1,000克力/英寸、1,050克力/英寸、1,100克力/英寸、1,150克力/英寸、1,200克力/英寸、1,250克力/英寸、1,300克力/英寸、1,350克力/英寸、1,400克力/英寸、1,450克力/英寸或1,500克力/英寸,具体来说为500克力/英寸到1,500克力/英寸。在此范围内,粘合剂膜可固定到粘合物,而不容易从所述粘合物被移除。在方程式1中,b表示在25℃下在剥离速率为300mm/min且剥离角度为180°的条件下从无碱玻璃板移除基膜与粘合剂膜的层叠体时的样品(所述样品通过将基膜与粘合剂膜的层叠体贴合到无碱玻璃板上并且所述层叠体贴合到无碱玻璃板并在50℃下放置1,000秒而制备)上所测量的粘合强度。基膜可为未经过释放处理的典型聚合物膜。举例来说,基膜可为未经过释放处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜。[0069]在上述雾度范围内,粘合剂膜可通过提高从粘合物接收的光的透射效率来提高光提取效率。具体来说,粘合剂膜可具有为0%、0.5%、1%、1.5%或2%、具体来说为0%到2%、更具体来说为0%到1%的雾度。[0070]粘合剂膜可具有为约1.5或大于1.5、例如为1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75或1.8、优选地为1.6或大于1.6、更优选地为1.6到1.8的折射率。在折射率的此范围内,粘合剂膜可减小与具有高折射率的粘合物的折射率差,从而通过减少从粘合物传播到粘合剂膜的光的反射来提高光提取效率。[0071]根据本发明的粘合剂膜包含含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子、以及触发聚合物。[0072]含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可提高粘合剂膜的折射率和粘合强度。[0073]含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可具有为约500,000到约3,000,000、具体来说为1,000,000到2,000,000的重均分子量。在此范围内,粘合剂膜可在高温度条件和高湿度条件下表现出良好的可靠性。[0074]含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可包含单体混合物的(甲基)丙烯酸系共聚物,所述单体混合物包含含芳族基的(甲基)丙烯酸单体和含羟基的(甲基)丙烯酸单体。[0075]含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可提高粘合剂膜的折射率。含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可包含在均聚物相中的折射率为约1.55或大于1.55、举例来说为1.55、1.6、1.65、1.7、1.75或1.8、具体来说为1.55到1.80的单体。[0076]在一个实施例中,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可包含至少一种含有至少一个芳族基的(甲基)丙烯酸酯,优选地包含两种或更多种含有至少一个芳族基的(甲基)丙烯酸酯。举例来说,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可包括由式1表示的单体:[0077][式1][0078]ch2=c(r1)-c(=o)-o-r2-ar[0079]其中:[0080]r1是氢或甲基;[0081]r2是单键、经取代或未经取代的c1到c10亚烷基、或者经取代或未经取代的c1到c10亚烷氧基;且[0082]ar是经取代或未经取代的c6到c20芳基。[0083]优选地,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体包括含有至少两个经取代或未经取代的芳族基的(甲基)丙烯酸单体。含有至少两个经取代或未经取代的芳族基的(甲基)丙烯酸单体用于与无机粒子相结合而确保粘合剂膜具有合适的折射率。[0084]在式1中,r2表示意指-c(=o)o-直接连接至ar的单键。[0085]优选地,在式1中,ar可经c6到c20芳基、优选地c6到c10芳基、或者c6到c20芳氧基、优选地c6到c10芳氧基取代。[0086]在一个实施例中,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可包含其中ar经c6到c10芳基取代的式1的单体与其中ar经c6到c10芳氧基取代的式1的单体的混合物。在本实施例中,粘合剂膜可容易地实现本发明的效果。[0087]举例来说,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧苄酯、(甲基)丙烯酸苯基苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯基苄酯、(甲基)丙烯酸联苯酯和(甲基)丙烯酸联苯甲酯中的至少一者、优选地至少两者。[0088]在单体混合物中,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可以约30wt%到小于约100wt%、例如30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%、90wt%、95wt%或99wt%、具体来说50wt%到小于100wt%、更具体来说70wt%到95wt%、再具体来说70wt%到90wt%的量存在。在此范围内,含芳族基的(甲基)丙烯酸单体可帮助提高粘合剂膜的粘合强度。[0089]含羟基的(甲基)丙烯酸单体用于赋予粘合剂膜粘合强度。含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包括至少一种含有至少一个羟基的c1到c10(甲基)丙烯酸酯。举例来说,含羟基的(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯和(甲基)丙烯酸6-羟基己酯中的至少一者,但不限于此。[0090]在单体混合物中,含羟基的(甲基)丙烯酸单体可以大于约0wt%到约70wt%、例如0.1wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%或70wt%、具体来说大于0wt%到50wt%、更具体来说5wt%到30wt%、再具体来说5wt%到25wt%的量存在。在此范围内,含羟基的(甲基)丙烯酸单体可提高粘合剂膜的粘合强度和粘合剂膜的雾度。[0091]单体混合物可包含含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体和含烷基的(甲基)丙烯酸单体中的至少一者。[0092]含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体在粘合剂膜中的粒子分散方面是有利的,并且可提供降低膜的雾度的功能。含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酰胺、十八烷基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺和n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺中的至少一者。[0093]在单体混合物中,含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体可以约0wt%到约20wt%、例如0wt%、0.1wt%、1wt%、5wt%、10wt%、15wt%或20wt%、具体来说0wt%到10wt%、更具体来说0.1wt%到10wt%的量存在。在此范围内,含酰胺基的(甲基)丙烯酸单体可提高粘合剂膜的粘合强度。[0094]含烷基的(甲基)丙烯酸单体可包含含直链或支链c1到c20(优选地c2到c20)烷基的(甲基)丙烯酸酯。含c1到c20烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯中的至少一者,但不限于此。[0095]在单体混合物中,含烷基的(甲基)丙烯酸单体可以约0wt%到约50wt%、具体来说0wt%到30wt%、更具体来说0.1wt%到10wt%的量存在。在此范围内,含烷基的(甲基)丙烯酸单体可提高粘合剂膜的粘合强度。[0096]含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可使用单体混合物通过所属领域中的技术人员已知的典型方法来制备。[0097]在粘合剂膜中,含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可以约10wt%到约90wt%、例如10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%或90wt%、具体来说10wt%到小于90wt%、更具体来说30wt%到70wt%的量存在。在此范围内,粘合剂膜可在确保粘合强度的同时保持机械强度。[0098]在粘合剂膜中,折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子用于提高或保持粘合剂膜的折射率。[0099]折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子可包括折射率为1.5或大于1.5、例如为1.5、1.55、1.6、1.65、1.7、1.75或1.8、具体来说为1.5到1.8的无机粒子。在此范围内,无机粒子可帮助提高粘合剂膜的折射率,从而通过减少从粘合物传播到堆叠在粘合物上的粘合剂膜的光的反射来提高光提取效率。举例来说,无机粒子可包含氧化锆和二氧化钛中的至少一者,优选地包含氧化锆。[0100]折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子可具有任何形状,例如球形形状、无定形形状、薄片形状或颗粒形状。无机粒子可具有比粘合剂膜的厚度小的平均粒径(d50),并且可具有为约1nm到约100nm、例如为1nm、5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、55nm、60nm、65nm、70nm、75nm、80nm、85nm、90nm、95nm或100nm、具体来说为5nm到50nm的平均粒径(d50)。在此范围内,无机粒子可包含在粘合剂膜中,并且可实现粘合剂膜的效果。在本文中,“平均粒径(d50)”可通过所属领域中的技术人员已知的典型方法进行测量。举例来说,平均粒径(d50)意指使用粒度分析仪测量的与无机粒子的重量累积分布中的50%对应的粒径。[0101]尽管也可使用未经过表面处理的无机粒子作为折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子,但折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子可包括经过表面处理的无机粒子,以允许无机粒子在粘合剂组合物中的有效分布,从而通过改善粘合剂膜的光学特性来改善粘合剂膜的透明度。可通过所属领域中的技术人员已知的典型方法来实行表面处理。举例来说,可利用(甲基)丙烯酸化合物等对无机粒子进行表面处理。[0102]在粘合剂膜中,折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子可以约10wt%到约90wt%、例如10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%、45wt%、50wt%、55wt%、60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%或90wt%、具体来说10wt%到小于90wt%、更具体来说30wt%到70wt%的量存在。在此范围内,无机粒子可提高粘合剂膜的折射率,而不会影响粘合剂膜的雾度。[0103]以100重量份的含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂与折射率为1.5或大于1.5的无机粒子的总和计,含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂可以约10重量份到约90重量份、例如10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份或90重量份、优选地30重量份到70重量份的量存在,并且折射率为1.5或大于1.5的无机粒子可以10重量份到90重量份、例如10重量份、15重量份、20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、45重量份、50重量份、55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、80重量份、85重量份或90重量份、优选地30重量份到70重量份的量存在。在此范围内,可提高粘合剂膜的折射率,同时使得能够通过热处理而提高粘合剂膜的粘合强度。[0104]触发聚合物具有为约0℃或大于0℃的熔融温度(tm)。熔融温度(tm)为约0℃或大于0℃的触发聚合物可通过对粘合剂膜的热处理来帮助提高粘合剂膜的粘合强度。触发聚合物可指可通过热处理来增加粘合剂膜的粘合强度的聚合物。具体来说,触发聚合物可具有为例如0℃、1℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃、具体来说为10℃到100℃、具体来说为25℃到80℃的熔融温度。可通过所属领域中的技术人员已知的典型方法(例如,通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry,dsc))来测量熔融温度(tm),但不限于此。[0105]触发聚合物可包含单体混合物的共聚物,所述单体混合物包含(甲基)丙烯酸单体和含可聚合官能团的聚有机硅氧烷。[0106](甲基)丙烯酸单体可选自具有适当tg范围的(甲基)丙烯酸单体,以提供熔融温度为0℃或大于0℃的触发聚合物。举例来说,(甲基)丙烯酸单体可选自在均聚物相中玻璃转变温度(tg)为约0℃到约50℃、例如为0℃、1℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、具体来说为10℃到35℃的(甲基)丙烯酸单体。在此范围内,(甲基)丙烯酸单体在与聚有机硅氧烷聚合时可使得能够容易地制备熔融温度为0℃或大于0℃的触发聚合物。举例来说,(甲基)丙烯酸单体可包含含直链或支链的长链烷基的(甲基)丙烯酸酯。具体来说,(甲基)丙烯酸单体可为含直链或支链c10到c20烷基的(甲基)丙烯酸酯。举例来说,(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等,但不限于此。[0107]含可聚合官能团的聚有机硅氧烷可通过促进触发聚合物向粘合剂膜表面的迁移来帮助提高粘合剂膜的粘合强度。含可聚合官能团的聚有机硅氧烷具有一个可聚合官能团,并且可包含由例如式2表示的化合物。[0108][式2][0109][0110]其中:[0111]r1、r2、r3、r4、r5、r6和r7各自独立地为氢、c1到c10烷基、c3到c10环烷基、或者c6到c10芳基;[0112]r8为c1到c10亚烷基、c6到c10亚芳基、或者c1到c10亚烷氧基;[0113]r9为氢或甲基;并且n为1到100的整数。[0114]用于触发聚合物的单体混合物可包含约95wt%到约99wt%的(甲基)丙烯酸单体和约1wt%到约5wt%的含可聚合官能团的聚有机硅氧烷。在此范围内,单体混合物允许通过热处理来提高粘合剂膜的粘合强度。[0115]以100重量份的含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂与折射率为1.5或大于1.5的无机粒子的总和计,触发聚合物可以大于约1重量份到小于约10重量份、例如2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份或9重量份的量存在。在此范围内,触发聚合物可通过热处理而提高粘合剂膜的粘合强度,并改善其阶梯嵌入性质,同时抑制其雾度的增大。具体来说,触发聚合物可以2重量份到9重量份的量存在。[0116]在粘合剂膜中,触发聚合物可以约0wt%到约20wt%、例如0wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%或20wt%、具体来说大于0wt%到20wt%、更具体来说1wt%到9wt%的量存在。在此范围内,触发聚合物可通过热处理而提高粘合剂膜的粘合强度,同时增加粘合剂膜的初始粘合强度。[0117]粘合剂膜还可包含硅烷偶联剂。[0118]硅烷偶联剂用于增加粘合剂膜相对于粘合物的剥离强度。硅烷偶联剂可为所属领域中的技术人员已知的典型硅烷偶联剂。举例来说,硅烷偶联剂可包括由以下组成的群组中的至少一者:具有环氧结构的硅酮化合物,例如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等;具有可聚合不饱和基团的硅酮化合物,例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等;含氨基的硅酮化合物,例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等;3-氯丙基三甲氧基硅烷;及其组合,但不限于此。[0119]硅烷偶联剂可以约0wt%到约5wt%、具体来说0.1wt%到3wt%的量存在于粘合剂膜中。在此范围内,硅烷偶联剂可提高粘合剂膜相对于粘合物的粘合强度,而不会影响粘合剂膜的其他性质。[0120]粘合剂膜还可包含uv吸收剂。[0121]uv吸收剂用于通过吸收外部uv光来防止对堆叠在粘合物的下表面上的发光显示面板内部的发光二极管造成损坏,从而延长发光二极管的寿命。在一个实施例中,在390nm或小于390nm、例如380nm到390nm的波长下,包含uv吸收剂的粘合剂膜可具有为约70%或小于70%、例如0%、5%、10%、15%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%或70%、具体来说0%到70%的光透射率。在此范围内,uv吸收剂可防止对发光二极管造成损坏。[0122]在一个实施例中,uv吸收剂可具有为约350nm到约450nm、具体来说370nm到400nm的最大吸收波长。在此范围内,uv吸收剂可防止对发光二极管造成损坏,而不会因uv照射而使粘合剂膜的粘合强度劣化。此处,“最大吸收波长”可通过所属领域中的技术人员已知的典型方法来测量。[0123]在一个实施例中,uv吸收剂可为吲哚系uv吸收剂,但不限于此。[0124]uv吸收剂可以约0wt%到约1.0wt%、具体来说0.1wt%到0.5wt%的量存在于粘合剂膜中。在此范围内,uv吸收剂可防止对发光二极管造成损坏,而不会因uv照射而使粘合剂膜的粘合强度劣化。[0125]粘合剂膜还可包含典型的添加剂,例如抗静电剂、表面活性剂、固化促进剂、离子液体、锂盐、无机填料、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、增粘树脂、改性树脂(多元醇树脂、酚醛树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂、环氧化聚丁二烯树脂等)、流平剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色颜料、填充颜料(extender pigment)等)、处理剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、凝结剂和润滑剂,但不限于此。[0126]添加剂可以10wt%或小于10wt%、具体来说0.01wt%到10wt%、更具体来说0.01wt%到1wt%的量存在于粘合剂膜中。在此范围内,添加剂可表现出其固有的效果,而不会影响粘合剂膜的粘合强度和可靠性。[0127]粘合剂膜可具有为约200μm或小于200μm、例如大于0μm到200μm、例如为10μm到100μm的厚度。在此范围内,粘合剂膜可应用于光学显示装置。[0128]粘合剂膜可具有为约-50℃到约-10℃、例如为-50℃、-45℃、-40℃、-35℃、-30℃、-25℃、-20℃、-15℃或-10℃、具体来说为-40℃到-20℃的玻璃转变温度。在此范围内,粘合剂膜可表现出合适的粘合性质。[0129]可通过在基膜的一个表面上涂布粘合剂组合物以形成涂层、然后对所述涂层进行干燥和固化来制造粘合剂膜。为了防止在涂层经过老化之后外来物质贴合到粘合剂膜上,可在粘合剂膜的一个表面上额外贴合释放膜。基膜与上述相同。干燥可包括在100℃到150℃下对涂层进行处理达约0.5分钟到约5分钟的工艺,但不限于此。老化可包括在约40℃到约80℃下对涂层进行处理达约0.5天到约3天的工艺,但不限于此。[0130]粘合剂组合物包含含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、折射率为1.5或大于1.5的无机粒子、以及触发聚合物。粘合剂组合物还可包含溶剂。溶剂通过改善粘合剂组合物的涂布性质而使得能够均匀地涂布粘合剂组合物。溶剂可包括至少一种所属领域中的技术人员已知的典型有机溶剂。[0131]接下来,将描述根据本发明另一实施例的粘合剂膜。[0132]根据本实施例的粘合剂膜可具有为约2%或小于2%的雾度、以及根据方程式1计算的为约10或大于10的粘合强度比。根据本实施例的粘合剂膜包含含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子、触发聚合物、以及交联剂。根据本实施例的粘合剂膜与根据上述实施例的粘合剂膜实质上相同。粘合剂膜还可包含硅烷偶联剂、uv吸收剂和各种添加剂。[0133]雾度、方程式1的粘合强度比(包括粘合强度a和粘合强度b)、折射率、含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子、触发聚合物、硅烷偶联剂、uv吸收剂和各种添加剂的细节和范围与在根据本发明的上述实施例的粘合剂膜中所述的细节及范围实质上相同。[0134]交联剂可通过使含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂固化来提高粘合剂膜的可靠性。粘合剂膜可包含由含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂、以及交联剂形成的(甲基)丙烯酸基质。[0135]交联剂可包括用于对含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂进行热固化的典型热固化剂。举例来说,交联剂可包括异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂、氮丙啶系交联剂和环氧树脂系交联剂中的至少一者。优选地,交联剂包括异氰酸酯系交联剂。[0136]异氰酸酯系交联剂可包括双官能或多官能异氰酸酯系交联剂,例如,双官能到六官能异氰酸酯系交联剂。在一个实施例中,异氰酸酯系交联剂可包括以下中的至少一者:二甲苯二异氰酸酯(xylene diisocyanate,xdi),包括间二甲苯二异氰酸酯等;亚甲基双(苯基异氰酸酯)(mdi),包括4,4'-亚甲基双(苯基异氰酸酯)等;萘二异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯;其加合物;及其异氰脲酸酯。举例来说,加合物或异氰脲酸酯可包括甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯、以及异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯。[0137]以100重量份的含有芳族基和羟基的(甲基)丙烯酸系粘结剂与折射率为约1.5或大于1.5的无机粒子的总和计,交联剂可以为约0重量份到约10重量份、例如0重量份、0.01重量份、0.02重量份、0.03重量份、0.04重量份、0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份、0.1重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份或10重量份、具体来说0重量份到0.1重量份的量存在。在此范围内,交联剂允许通过(甲基)丙烯酸粘结剂的交联而形成粘合剂并控制合适的粘合强度。[0138]接下来,将描述根据一个实施例的光学构件。[0139]根据本实施例的光学构件包括根据本发明的粘合剂膜。在一个实施例中,光学构件包括粘合剂膜和堆叠在粘合剂膜的下表面上的粘合物。在一个实施例中,粘合物可具有比粘合剂膜高的折射率。通过粘合物的下表面发射的光可穿过粘合剂膜。粘合剂膜可通过减小与粘合物的折射率差来提高光提取效率。举例来说,粘合物可具有为1.7或大于1.7、具体来说为1.7到2.0的折射率。[0140]图1是根据本发明一个实施例的光学构件的剖视图。[0141]参照图1,光学构件包括:发光二极管面板110;依序堆叠在发光二极管面板110的上表面上的触摸屏面板120、粘合剂膜140和光学膜150。图案化的钝化层130形成在触摸屏面板120与粘合剂膜140之间的界面处。[0142]发光二极管面板110包括红色(r)发光二极管、绿色(g)发光二极管和蓝色(b)发光二极管,并发出用于显示装置的操作的光。[0143]触摸屏面板120使得显示装置能够通过屏幕接收输入数据,使得显示装置可在手或笔触摸屏幕时通过检测显示装置的屏幕上的触摸位置来实行特定处理。触摸屏面板120由例如铝、钛等金属性材料形成,并且可具有为2或大于2、例如为2到4的折射率。[0144]钝化层130和粘合剂膜140可通过减小触摸屏面板120与光学膜150之间的折射率差来提高光提取效率。如图1所示,钝化层130形成有预定图案,以提高从触摸屏面板120传播到粘合剂膜140的光的提取效率。[0145]粘合剂膜140包括根据本发明的粘合剂膜。触摸屏面板120至少直接与粘合剂膜140接触。[0146]光学膜150可包括窗口膜、窗口、偏光器、滤色器、延迟膜、椭圆偏光膜、反射偏光膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜、光扩散膜、玻璃防碎膜、表面保护膜等。优选地,光学膜150包括偏光器。[0147]根据本发明的光学显示装置包括根据本发明的粘合剂膜或光学构件。光学显示装置可包括发光二极管显示器,所述发光二极管显示器包括有机发光装置显示器、液晶显示器等。[0148]发明方式[0149]接下来,将参照一些实例来更详细地描述本发明。然而,应注意,这些实例仅被提供用于说明目的,而不应以任何方式被解释为限制本发明。[0150]实例1[0151]将包含5重量份的甲基丙烯酸十八酯(stearyl methacrylate,stma)和0.1重量份的含硅单丙烯酸酯(毕克(byk)-3530)的单体混合物置于反应器中,随后向其中添加了溶剂(甲苯)。在向反应器中添加uv引发剂后,在利用氮气对反应器进行吹扫的同时,通过在60℃下对单体混合物进行聚合而制备了熔融温度(tm)为33℃的触发聚合物。[0152]在反应器中放置了100重量份的单体混合物,并向其中添加了适量的乙酸乙酯作为溶剂,所述单体混合物包含70重量份的丙烯酸2-苯氧基苄酯(pba-001,汉农化学有限公司(hannong chemical co.,ltd.))、10重量份的丙烯酸苄酯(benzyl acrylate,bza)、15重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4-hydroxybutyl acrylate,4-hba)和5重量份的n,n-二乙基丙烯酰胺(n,n-diethyl acrylamide,deaa)。在向反应器中添加uv引发剂后,在利用氮气对反应器进行吹扫的同时,通过对单体混合物进行聚合而制备了具有衍生自丙烯酸2-苯氧基苄酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸4-羟基丁酯和n,n-二乙基丙烯酰胺的单元的(甲基)丙烯酸系粘结剂(重均分子量:1,000,000)。[0153]将含氧化锆的溶胶(zp-158,平均粒径(d50):15nm,经过了表面处理,氧化锆的折射率:1.69,日本触媒株式会社(nippon shokubai co.,ltd.))添加到所制备的(甲基)丙烯酸粘结剂中,使得以固体含量计,(甲基)丙烯酸系粘结剂以50重量份的量存在,且氧化锆以50重量份的量存在。[0154]此后,通过将100重量份的50重量份的粘结剂和50重量份的氧化锆与5重量份的所制备的触发聚合物和0.02重量份的交联剂(l-45,异氰酸酯系交联剂,综研株式会社(soken co.,ltd.))进行混合、随后进行脱气而制备了粘合剂组合物。[0155]通过以下方式而制备了基膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,tu73a,厚度:75μm,未进行释放处理,skc)、粘合剂膜(厚度:25μm)与释放膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,rf12as,厚度:75μm,释放处理,skc)的层叠体:在基膜的一个表面上将粘合剂组合物沉积到20μm到25μm的厚度,在120℃下对粘合剂组合物进行干燥达2分钟,并在50℃下对粘合剂组合物进行固化(老化)达2天,然后利用释放膜来覆盖经固化的产物。[0156]实例2到实例6[0157]除了如表1中所列改变每一组分的含量(单位:重量份)之外,以与实例1中相同的方式制备了基膜、粘合剂膜和释放膜的层叠体。[0158]比较例1和比较例2[0159]除了如表1中所列改变每一组分的含量(单位:重量份)之外,以与实例1中相同的方式制备了基膜、粘合剂膜和释放膜的层叠体。[0160]表1[0161][0162]在表1中,[0163]粘结剂a:(甲基)丙烯酸粘结剂pba-001、bza、4-hba和deaa,[0164]粘结剂b:包含70重量份的pba-001、10重量份的bza和20重量份的4-hba的单体混合物的(甲基)丙烯酸粘结剂,[0165]触发聚合物a:stma与byk-3530的聚合物,tm:33℃,[0166]触发聚合物b:包含5重量份的丙烯酸月桂酯和0.1重量份的byk-3530的单体混合物的聚合物,tm:25℃,以及[0167]uv吸收剂:uv-3912(吲哚系,东方化学有限公司(orient chemical co.,ltd.))[0168]对在实例和比较例中制备的层叠体的表2所示的性质进行了评估,且评估结果示出于表2中。[0169](1)方程式1:参照图2,通过从在实例和对比例中的每一者中制备的基膜/粘合剂膜/释放膜(宽×长,2.5cm×20cm)的层叠体上移除释放膜而制备了基膜/粘合剂膜的层叠体10。然后,通过将无碱玻璃板20(宽×长,4cm×15cm)贴合到粘合剂膜/基膜的层叠体而制备了具有如图2所示横截面的样品。在将层叠体的一端10a固定到粘合强度计(ta仪器公司(tainstrument inc.))的夹具的情况下,在25℃下在剥离速率为300mm/min且剥离角度为180°的条件下从无碱玻璃板移除基膜与粘合剂膜的层叠体时,测量了样品的粘合强度(方程式1中的a,单位:克力/英寸)。[0170]通过从在实例和比较例中的每一者中制备的基膜/粘合剂膜/释放膜(宽×长,2.5cm×20cm)的层叠体上移除释放膜、然后将粘合剂膜/基膜的层叠体贴合到无碱玻璃板而以与上述相同的方式制备了如图2所示的样品。将所制备的样品在温度为50℃且压力为5.5巴的高压釜中放置了1,000秒。此后,在如上所述将样品固定到粘合强度计(ta仪器公司)的情况下,在25℃下在剥离速率为300mm/min且剥离角度为180°的条件下从无碱玻璃板移除基膜与粘合剂膜的层叠体时,测量了样品的粘合强度(方程式1中的b,单位:克力/英寸)。[0171](2)雾度(单位:%):使用雾度计(ndh-9000)在可见光谱中测量了样品的雾度,其中样品是通过从层叠体移除基膜和释放膜并将粘合剂膜贴合到无碱玻璃板而制备。[0172](3)折射率:使用折射率计(棱镜耦合器(prism coupler))在可见光谱中测量了样品的折射率,其中样品是通过从层叠体移除基膜和释放膜而制备。[0173](4)阶梯嵌入性质:在从在实例和比较例中制备的基膜/粘合剂膜/释放膜的层叠体移除了释放膜的情况下,将层叠体通过其粘合剂膜贴合到具有高度为2μm的图案的衬底以制备样品,继而对其进行高压处理(在3.5巴和55℃下),随后通过显微镜观察在粘合剂膜与图案之间的界面处的气泡产生。不产生气泡被评定为良(ok),而产生轻微气泡被评定为不良(no go,ng)。[0174](5)光透射率(单位:%):使用光透射率计(uv-分光计)在390nm的波长下测量了样品的光透射率,其中样品是通过从层叠体移除基膜和释放膜并将粘合剂膜贴合到无碱玻璃板而制备。[0175]表2[0176][0177]如表2所示,根据本发明的粘合剂膜具有高折射率和低雾度,从而确保良好的光学特性和高的光提取效率。此外,根据方程式1进行计算,根据本发明的粘合剂膜通过热处理而使得粘合强度比能够增加到10或大于10,从而改善了可加工性和阶梯嵌入性质。[0178]相反,比较例1和比较例2的粘合剂膜无法实现本发明的效果。[0179]应理解,所属领域中的技术人员可在不背离本发明的精神和范围的情况下做出各种修改、改变、变更和等效实施例。









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