具有金属化聚乙烯层装饰的高耐刮擦层压管的制作方法

其他产品的制造及其应用技术1.工业化学涉及具有金属化聚乙烯层装饰的高耐刮擦层压管。背景技术：2.铝箔已经用作食品、个人护理或药品的包装材料中的屏障。具有低水蒸气透过率和低氧气透过率的包装管通常通过在铝箔两侧上层压聚烯烃层来生产。延迟由可见光和uv光引起的氧化酸败是包装的关键因素之一。3.消费者在购买产品时越来越注重环境友好的生产和可持续性。由聚烯烃和铝箔制成的层压管带来了塑料或铝金属在消费者或家庭的使用寿命结束后通过再循环过程回收的困难。低的塑料或金属回收率和高的能量消耗使得它们几乎没有商业价值，通常使用昂贵的热解产生9％的铝金属和高于70％的废料。4.金属化聚酯膜长期以来用于具有适度气体阻隔和高光亮的软包装。金属化层是作为蒸气沉积在膜上的极薄的金属层。金属化层在再循环过程中不被除去，并且被熔化并与聚酯(pet)共混。由于pet和聚乙烯(pe)在不同温度下熔融，所以能够处理pe类膜的回收处理器可能无法回收pet类膜。准确理解膜/片材的塑料类型将显著提高回收该副产品的能力。可持续包装不再是一种趋势，而是消费者的期望。轻质、单一材料或可回收材料被计入创新。对于常见再循环过程中的再循环能力，聚乙烯膜上的铝蒸气金属化成为了主要的关注点。5.金属化过程在真空室中进行，其中金属被熔化，蒸发，并沉积到膜的表面上。例如，在铝的情况下，蒸气沉积在基板表面上，留下足够覆盖基板表面孔的非常薄的铝金属涂层(例如10-1,000埃)。沉积的金属通过防止氧气和蒸气的透过率来改善阻隔性能。随后，聚合物表面的改性除了改善金属粘附性之外还增强了湿气和气体阻隔。聚合物表面的直接氧化通过电晕、火焰、化学或等离子体处理来进行。6.金属化膜已经发明了几十年。美国专利no.4,357,383公开了金属化膜，其包含α-烯烃的聚合物或共聚物的基板层，其分子含有2至6个碳原子，在其至少一个表面上具有包含0.5至15重量％的乙烯的无规共聚物的粘合层，以及在远离基板的粘合层表面上的金属层。7.美国专利no.5,021,298公开了高阻隔金属化膜，其中包括涂覆和金属化的塑料膜。聚烯烃或再生纤维素膜在一个或两个表面上涂覆有一个或多个薄但光滑的层，并且在涂覆的一个或多个表面上金属化。8.美国公开no.2016/0144603揭示了具有改善的金属粘附性的金属化聚乙烯膜。多层结构，其包括：(a)表层，其中至少50重量％的乙烯/α-烯烃互聚物组合物(lldpe)；(b)设置在所述表层上以形成金属化膜的金属层；(c)层压到所述金属化膜上的至少一个基板层。9.美国公开no.2005/0170161公开了金属化包装膜。厚度为0.02至2微米的金属化层设置在所述芯层的至少一侧上，并且至少10至250厚的食品和药品级聚合物层设置在芯层的至少一侧上。由聚氯乙烯芯层构成多层可热成型的半透明药品和食品包装膜。10.美国公开no.2014/0295118公开了金属化聚乙烯层压体，其包含：外部聚乙烯层；金属化的酸共聚物层；与所述金属化的酸共聚物层接触的内部聚乙烯层；和任选的挤出聚乙烯层；以及聚乙烯的密封剂层。技术实现要素：11.本发明涉及层压膜或片材的领域，特别具有高镜面光泽的多层柔性片材，其提供高光泽的美观性并且易于在常规机械再循环流中回收利用。本发明还可用于包装食品和非食品的层压管。12.层压管容器由层压膜或片材制成，所述层压膜或片材包括具有由金属、金属氧化物或无机物质制成的金属蒸发侧的气相金属化聚乙烯膜，其在蒸发侧上用聚乙烯膜和粘合剂粘合层压，然后用聚乙烯、粘合树脂(tie)以及乙烯-乙烯醇共聚物的其它挤出层层压。层压管容器同时具有氧气和水蒸气阻隔特性，使得它们适用于包装管，特别是填充有内容物(例如液体或乳状化妆品和牙膏)的包装管。具体实施方式13.现在已经发现，通过本发明可以实现具有360度金属外观的富含聚乙烯的层压结构，其提供了在机械再循环过程中制备具有改善的再循环能力的层压结构的方法。14.本发明的方法提供了层压步骤，其始于制备用于用铝蒸气金属化的聚乙烯膜基板，并且层压粘合剂或挤出层压以提供高粘合强度、高氧阻隔、耐刮擦性和金属外观。15.合适的线性低密度聚乙烯(lldpe)包括乙烯和α-烯烃的共聚物。α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯及其混合物。lldpe是市售的。16.合适的高密度聚乙烯(hdpe)包括乙烯均聚物和乙烯与α-烯烃的共聚物。合适的α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯及其混合物。hdpe是市售的。17.合适的再循环hdpe或消费后hdpe树脂应具有小于1g/10min的熔体流动速率，以便于与原始hdpe树脂共混。18.采用取向方法赋予膜所需的性能，包括使流延膜更坚韧(更高的拉伸性能)。根据膜是通过流延制成平膜还是通过吹塑制成管状膜，取向过程需要基本上不同的工序。19.hdpe树脂的吹塑膜倾向于具有更大的刚度和韧性。相比之下，流延膜通常具有更大的膜透明度以及厚度和平面度的均匀性的优点，通常允许使用更广范围的聚合物来生产高质量的膜。20.优选含有hdpe的聚乙烯膜在机器方向上取向至多4倍，得到具有良好死褶和水蒸气阻隔特性的膜，使其适用于包装管，尤其适用于通过使用粘合剂或挤出层压而与其它聚乙烯层进一步层压。21.当膜在单一方向(单轴取向)上被拉伸时，所得膜沿拉伸方向表现出更好的强度和刚度，但在其它方向上，即在拉伸方向上较弱，在拉伸时常常裂开或撕裂。22.为了克服这种局限，采用双轴取向以在包装应用中更均匀地分布膜的强度品质。大多数双轴取向方法使用首先在一个方向上然后在另一个方向上顺序拉伸膜的设备。拉幅机取向设备首先在膜行进的方向(即纵向或“机器方向”)上拉伸膜，然后在垂直于机器方向的方向(即侧向或“横向”)上拉伸膜。膜可以取向的程度取决于制备它的聚合物。在hdpe的情况下，相对于聚丙烯(例如，约70％)，hdpe表现出高结晶度(例如，约80-95％)。因此，hdpe膜通常比聚丙烯膜更难以双轴取向。美国专利号4,870,122和4,916,025描述了不平衡的双轴取向的含hdpe的膜，其md取向至多2倍，td取向至少6倍。23.金属化是在膜基板上沉积铝蒸气的工艺，其提供如镜子一样的光亮和金属外观。关于增强工艺性能，用于箔替换的高阻隔金属化和增加保存期限、真空沉积层的更高表面能和更好的表面能保留以及高金属粘附/结合强度是关键的要求。对大于200g/15mm，或甚至高达600g/15mm的金属粘合水平的高要求似乎是更需要的。大多数粘合剂在层压结构中在200-300g/15mm附近通常失效。这是由于以下事实：通常使用乙烯丙烯酸(eaa)膜的密封/剥离测试来测量单层金属粘附性，层压结构中的分层可能发生在金属-聚合物界面处，此时的粘合强度值低于eaa剥离测试中获得的粘合强度值。因此，层压结构的类型(双重/三重)、粘合剂以及密封剂网类型和厚度是重要的，并且将影响失效行为。常规的内置等离子体预处理可以实现超过所述水平的突出的金属粘附。此外，选择涉及混杂涂层的沉积的技术，所述混杂涂层具有定制的涂层化学计量和梯度，其表现出对基础聚合物基板的显著增强的锚定性质。甚至在非常高的光密度(od)水平下，其中通常更难以获得良好的粘合水平。24.用于金属化的膜基板可以是聚烯烃、聚酯、聚丙烯或聚乙烯，然而在这种情况下，其应优选是聚烯烃，以用于与其它层进一步层压并使其完全可再循环。25.根据本发明的重要实施方式如下：26.(1)一种层压管容器，其由包括如下设置的层压层的层压膜或片材制成：27.a.印刷层；28.b.外部聚乙烯膜层，29.其中a.和b.能够互换；30.c.金属化聚乙烯膜层，31.其中所述c.金属化聚乙烯膜层可通过干粘合剂层与其它层层压；32.d.中间聚乙烯膜层；33.e.一个或多个其它挤出的聚乙烯层，34.其中当设置所述e.多于一个其它挤出的聚乙烯层时，它们可以任选地额外地被其它层按照以下顺序插入：35.f.第一粘合树脂层；36.g.阻隔层；和37.h.第二粘合树脂层；38.以及39.i.内部聚乙烯膜层。40.(2)如项目(1)所述的层压管容器，其包括如下设置的层压层：41.a.印刷层，其中所述a.印刷层是标准凸版印刷；42.b.外部聚乙烯膜层；43.c.金属化聚乙烯膜层，44.其中所述c.金属化聚乙烯膜层可通过干粘合剂层与其它层层压；45.d.中间聚乙烯膜层；46.e.另一个挤出的聚乙烯层；47.以及48.i.内部聚乙烯膜层。49.(3)如项目(1)所述的层压管容器，其包括如下设置的层压层：50.a.印刷层，其中所述a.印刷层是标准凸版印刷；51.b.外部聚乙烯膜层；52.c.金属化聚乙烯膜层，53.其中所述c.金属化聚乙烯膜层可通过干粘合剂层与其它层层压；54.d.中间聚乙烯膜层；55.e.多于一个其它挤出的聚乙烯层，其额外地被其它层按照以下顺序插入：56.f.第一粘合树脂层；57.g.阻隔层；和58.h.第二粘合树脂层；59.以及60.i.内部聚乙烯膜层。61.(4)如项目(1)所述的层压管容器，其包括如下设置的层压层：62.b.外部聚乙烯膜层；63.a.印刷层，其中所述a.印刷层是背面印刷；64.c.金属化聚乙烯膜层，65.其中所述c.金属化聚乙烯膜层可通过干粘合剂层与其它层层压；66.d.中间聚乙烯膜层；67.e.另一个挤出的聚乙烯层；68.以及69.i.内部聚乙烯膜层。70.(5)如项目(1)所述的层压管容器，其包括如下设置的层压层：71.b.外部聚乙烯膜层；72.a.印刷层，其中所述a.印刷层是背面印刷；73.c.金属化聚乙烯膜层，74.其中所述c.金属化聚乙烯膜层可通过干粘合剂层与其它层层压；75.d.中间聚乙烯膜层；76.e.多于一个其它挤出的聚乙烯层，其额外地被其它层按照以下顺序插入：77.f.第一粘合树脂层；78.g.阻隔层；和79.h.第二粘合树脂层；80.以及81.i.内部聚乙烯膜层。82.(6)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中用于所述金属化的所述膜可以选自聚烯烃、聚酯、聚丙烯或聚乙烯，优选聚烯烃。83.(7)如项目(6)所述的层压管容器，其中所述选定的膜或片材可以是非取向型、单轴取向型或双轴取向型，或其中两种以上的任意组合。84.(8)如项目(6)或(7)所述的层压管容器，其中所述膜或片材的表层在金属化之前通过任选地使用电晕处理或等离子体处理进行预处理，其中所述金属化可通过物理气相沉积工艺进行，其中在所述工艺中，金属被加热并在真空下蒸发，然后金属蒸气凝结在所述基板的表层上。85.(9)如项目(8)所述的层压管容器，其中所述使用的金属包括铝、镍或铬。86.(10)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述基板的所述金属化表层表现出至少2.0，优选2.0至2.8的光密度。87.(11)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中回收的hdpe树脂和消费后的hdpe树脂可被添加到所述内部膜层的中间层中。88.(12)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述外部或内部膜层包括单层膜：聚烯烃。89.(13)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述外部或内部膜层包括三层膜：聚烯烃/hdpe/聚烯烃。90.(14)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述外部或内部膜层包括五层膜：聚烯烃/粘合树脂/evoh/粘合树脂/聚烯烃。91.(15)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述外部或内部膜层包括七层膜：聚烯烃/hdpe/粘合树脂/evoh/粘合树脂/hdpe/聚烯烃。92.(16)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述阻隔层由乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)及其衍生物形成。93.(17)如项目(16)所述的层压管容器，其中所述阻隔层用作氧阻隔，并且evoh树脂中的乙烯含量为32-44％，优选35％以下，以便为所述层压管提供足够的氧阻隔。94.(18)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述另一个挤出的聚乙烯层的总厚度为158-645微米。95.(19)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述多于一个其它挤出的聚乙烯层的总厚度为130-455微米。96.(20)由前述项目中任一项所述的层压膜或片材制成的层压管容器，其中所述层压管容器用于食品和非食品的包装。97.(21)由前述项目中任一项所述的层压膜或片材制成的层压管容器，其中所述层压管容器用于液体或乳状化妆品的包装。98.(22)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述层压管容器具有360度金属外观。99.(23)如前述项目中任一项所述的层压管容器，其中所述层压管容器在机械再循环过程中具有改善的再循环能力。100.(24)一种用于生产层压管容器的方法，所述层压管容器由包含根据项目(1)设置的层压层的层压膜或片材制成，所述方法包括以下步骤：[0101]-制备用于层压在所述层压管容器上的印刷层；[0102]-使聚乙烯膜在一侧上经受金属蒸发；[0103]-然后使用粘合剂将中间聚乙烯膜层和外部聚乙烯膜层进行粘合-层压；[0104]-接下来使用lldpe热熔树脂通过挤出层压在所得层压膜上与内部聚乙烯膜层进行层压，所述lldpe任选地具有粘合树脂和乙烯-乙烯醇(evoh)，[0105]其中，所述方法提供总厚度为158-645微米的层压管容器。[0106](25)一种用于生产层压管容器的方法，所述层压管容器由包含根据项目(1)设置的层压层的层压膜或片材制成，所述方法包括以下步骤：[0107]-制备用于层压在所述层压管容器上的印刷层；[0108]-使聚乙烯膜在一侧上经受金属蒸发；[0109]-然后使用粘合剂将中间聚乙烯膜层和外部聚乙烯膜层与背面印刷层进行粘合-层压；[0110]-接下来，使用lldpe热熔树脂通过挤出层压将层压膜进一步与内部聚乙烯膜层压，[0111]其中，所述方法提供总厚度为130-455微米的层压管容器。[0112](26)如项目(24)或(25)所述的用于制造层压管容器的方法，其中用于层压在制备的层压管容器上的所述印刷层任选地可以是标准凸版印刷或背面印刷。[0113](27)根据前述项目中任一项所述的方法由层压膜或片材制成的层压管容器，其中所述层压管容器用于食品和非食品的包装。[0114](28)根据项目(25)所述的方法由层压膜或片材制成的层压管容器，其中所述层压管容器用于液体或乳状化妆品的包装。[0115](29)根据前述项目中任一项所述的方法由层压膜或片材制成的层压管容器，其中所述层压管容器具有360度金属外观。[0116](30)根据前述项目中任一项所述的方法由层压膜或片材制成的层压管容器，其中所述层压管容器在机械再循环过程中具有改善的再循环能力。[0117]外层[0118]具有至少三层的共挤出吹塑膜用于提供良好的拉伸强度和抗穿刺性。在实施方式中，任选地选择单层、三层、七层或多层膜。在实施方式中，多层膜包括一种或多种聚合物材料，例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和丙烯的共聚物。回收的hdpe树脂和消费后的hdpe树脂应加入到内部膜层的中间层中。回收的含量不应高到降低外层的机械性能。[0119]本发明的一个实施方式是单层膜：聚烯烃。[0120]本发明的一个实施方式是三层膜：聚烯烃/hdpe/聚烯烃。[0121]本发明的一个实施方式是五层膜：聚烯烃/粘合树脂/evoh/粘合树脂/聚烯烃。[0122]本发明的一个实施方式是七层膜：聚烯烃/hdpe/粘合树脂/evoh/粘合树脂/hdpe/聚烯烃。[0123]本发明的外部聚乙烯膜的特征如下：[0124]-任选地，单层、三层膜、五层膜或多层膜[0125]-任选地，未取向聚乙烯膜、纵向取向(mdo)膜或双轴取向pe(bope)膜[0126]-任选地，均聚物或共聚物聚烯烃，例如vldpe、ldpe、lldpe、mdpe、hdpe、回收的hdpe、消费后的hdpe、pp均聚物、pp共聚物、乙烯和丙烯的共聚物及其混合物[0127]-外层应具有高清晰度等级的聚烯烃树脂，例如茂金属聚乙烯类[0128]-任选地，通过挤出工艺的制造过程，例如吹塑或流延膜生产线[0129]-任选地，在挤出生产线之后的延伸单元，以便提供具有高刚度、韧性、良好的断裂拉伸强度的膜，从而在印刷过程期间具有更好的抗冲击性。延伸单元的实例为纵向取向膜拉伸单元、双轴取向膜拉伸单元[0130]-外层的外聚乙烯膜的总雾度应《10％[0131]-在多层膜的情况下，当层数大于3层时，可以在膜中加入额外的阻隔树脂，例如pe/粘合树脂/evoh/粘合树脂/pe的五层吹塑膜、pe/粘合树脂/尼龙/evoh/尼龙/粘合树脂/pe的七层吹塑膜[0132]-任选地，外部聚乙烯膜适用于表面印刷，例如柔版印刷、凸版印刷、胶版印刷等。[0133]-任选地，外部聚乙烯膜适用于背面印刷，例如轮转凹版印刷[0134]-在轮转凹版印刷的情况下，膜基板应在105℃下持续5分钟具有0-7％的收缩率，以便针对高幅材张力提供膜耐受性。[0135]-厚度30-60微米[0136]金属化基板[0137]基板可包括适用于多层结构的任何一种或多种聚烯烃材料。这样的材料包括例如具有未取向、单轴取向或双轴取向聚烯烃或其中两种以上的任何组合的多层吹塑或流延膜。pe/粘合剂/evoh/粘合剂/pe的五层吹塑膜可用于通过吸收填充产品中的物质来增强金属层的防护以防止分层。[0138]可以使用适当的技术实现在基板(表层)的顶表面上的金属化。在实施方式中，在金属化之前，对基板的表层进行预处理，例如电晕处理或等离子体处理。金属化可以通过物理气相沉积工艺完成。在这种工艺中，加热金属并在真空下蒸发。然后，金属凝结在基板的表层上。[0139]在一些实施方式中，所得金属化表层表现出至少2.0的光密度。金属化表层的光密度可以为2.0至2.8。取决于用于多层膜/片材的最终应用，可以使用任何合适的金属。通常使用的金属包括铝、镍或铬。[0140]回收的hdpe树脂和消费后的hdpe树脂应加入到内部膜层的中间层中。[0141]本发明的金属化基板的特征如下：[0142]-任选地，未取向聚乙烯膜、纵向取向(mdo)膜或双轴取向pe(bope)膜[0143]-任选地，单层、三层膜、五层膜或多层膜[0144]-任选地，均聚物或共聚物聚烯烃，例如vldpe、ldpe、lldpe、mdpe、hdpe、回收的hdpe、消费后的hdpe、pp均聚物、pp共聚物、乙烯和丙烯的共聚物及其混合物[0145]-金属化基板应具有高清晰度等级的聚烯烃树脂，例如茂金属聚乙烯类[0146]-任选地，通过挤出工艺的制造工艺，例如吹塑或流延膜生产线[0147]-任选地，在挤出生产线之后的延伸单元，以便提供具有高刚度、韧性、良好的断裂拉伸强度的膜，从而在印刷过程期间具有更好的抗冲击性。延伸单元的实例为纵向取向膜拉伸单元、双轴取向膜拉伸单元[0148]-任选地，外部聚乙烯膜的总雾度应为《10％。[0149]-在多层膜的情况下，当层数大于3层时，可以在膜中加入额外的阻隔树脂，例如pe/粘合树脂/evoh/粘合树脂/pe的五层吹塑膜、pe/粘合树脂/尼龙/evoh/尼龙/粘合树脂/pe的七层吹塑膜[0150]-任选地，金属由金属、金属氧化物或无机物质(例如铝、铜)制成。[0151]-任选地，真空喷镀金属器用于将金属沉积在膜上[0152]-任选地，金属在膜基板上的离子轰击通过蒸发或溅射进行[0153]-金属化基板应具有的金属化膜的光密度可为1.5-3[0154]-金属化基板应具有的金属化膜的对金属的粘附强度可以为》200gf/15mm[0155]-金属化基板应具有的金属化膜的光泽度值在20°下大于800[0156]-金属化基板应具有12-110微米的厚度[0157]粘合树脂[0158]基于被粘合的层、熔体指数、工艺条件、二次操作(例如取向)和成本选择粘合树脂。应该选择熔体指数以使接触的层具有相似的粘度；否则，流动不稳定性会导致波纹或不良的层分布。通常，内层应具有最高的粘度，而外层或表层应具有最低的粘度。合适的粘合树脂层粘合剂是马来酸酐接枝的聚烯烃或其衍生物。[0159]本发明的粘合树脂的特征如下：[0160]-任选地，双组分聚氨酯，例如二醇与二异氰酸酯的芳族或脂族聚酯[0161]-任选地，基于溶剂的类型[0162]-粘合树脂的厚度应为0.1-5微米或0.1-5g/m2，通常为3-5g/m2的厚度[0163]中间聚乙烯膜[0164]本发明的中间聚乙烯膜的特征如下：[0165]-任选地，单层、三层膜、五层膜或多层膜[0166]-任选地，均聚物或共聚物聚烯烃，例如vldpe、ldpe、lldpe、hdpe、回收的hdpe、消费后的hdpe、pp均聚物、pp共聚物、乙烯和丙烯的共聚物及其混合物[0167]-任选地，通过挤出工艺的制造过程，例如吹塑或流延膜生产线[0168]-内膜应具有良好的热密封性能[0169]-中间聚乙烯应具有40-120微米的厚度[0170]lldpe挤出层[0171]本发明的lldpe挤出层的特征如下：[0172]-任选地，lldpe密度为0.903-0.945g/cc[0173]-任选地，lldpe挤出树脂等级[0174]-lldpe挤压层应具有7-50微米的厚度[0175]粘合挤出层[0176]本发明的粘合挤出层的特征如下：[0177]-任选地，含有端基酸酐的酸酐改性的低密度聚乙烯树脂[0178]-任选地，很少溶剂的类型[0179]-结挤压层具有厚度7-50微米[0180]阻隔层[0181]乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)及其衍生物用作氧阻隔层。evoh树脂中的乙烯含量应低于35％，以便为层压管提供足够的氧阻隔。[0182]本发明的阻隔的特征如下：[0183]-任选地，乙烯-乙烯醇共聚物，其乙烯含量为35％以下[0184]-任选地，尼龙的共聚物，例如非晶、半结晶型[0185]-阻隔层应具有7-50微米的厚度[0186]内层[0187]具有至少三层的共挤出吹塑膜用于提供良好的拉伸强度和抗穿刺性。在实施方式中，任选地选择单层、三层、七层或多层膜。在实施方式中，多层膜包括一种或多种聚合物材料，例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯和丙烯的共聚物。回收的hdpe树脂和消费后的hdpe树脂应加入到内部膜层的中间层中。[0188]本发明的一个实施方式是单层膜：聚烯烃。[0189]本发明的一个实施方式是三层膜：聚烯烃/hdpe/聚烯烃。[0190]本发明的一个实施方式是五层膜：聚烯烃/粘合树脂/evoh/粘合树脂/聚烯烃。[0191]本发明的一个实施方式是七层膜：聚烯烃/hdpe/粘合树脂/evoh/粘合树脂/hdpe/聚烯烃。[0192]本发明的内膜的特征如下：[0193]-任选地，单层、三层膜、五层膜或多层膜[0194]-任选地，均聚物或共聚物聚烯烃，例如vldpe、ldpe、lldpe、hdpe、回收的hdpe、消费后的hdpe、pp均聚物、pp共聚物、乙烯和丙烯的共聚物及其混合物[0195]-任选地，通过挤出工艺的制造过程，例如吹塑或流延膜生产线[0196]-内膜应具有良好的热密封性能[0197]-内部膜应具有40-120微米的厚度[0198]在本发明的一个实施方式中，提供了一种用于生产层压管容器的方法，该层压管容器由包括根据本发明设置的层压层的层压膜或片材制成，该方法包括以下步骤：[0199]-使聚乙烯膜在一侧上经受金属蒸发；[0200]-然后使用粘合剂将中间聚乙烯膜层和外部聚乙烯膜层进行粘合-层压；[0201]-接下来使用lldpe热熔树脂通过挤出层压将层压膜与内部聚乙烯膜层进一步层压，所述lldpe任选地具有粘合树脂和乙烯-乙烯醇(evoh)，[0202]-用正常印刷在表面上印刷，[0203]其中，所述方法提供总厚度为158-645微米的层压管容器。[0204]本发明的另一个实施方式提供了一种用于生产层压管容器的方法，该层压管容器由包括根据本发明设置的多个层压层的层压膜或片材制成，该方法包括以下步骤：[0205]-背面印刷通常是凹版印刷；[0206]-使聚乙烯膜在一侧上经受金属蒸发；[0207]-然后使用粘合剂用背面印刷将中间聚乙烯膜和外部聚乙烯膜进行粘合-层压；[0208]-接下来使用lldpe热熔树脂通过挤出层压在所得层压膜上与内部聚乙烯膜层进行层压，[0209]其中所述方法提供总厚度为130-455微米的层压管容器。[0210]根据本发明的上述方法，提供了一种由所述层压管容器制成的层压管容器，其用于包装食品和非食品。[0211]此外，由根据本发明的层压膜或片材制成的层压管容器是用于包装液体或乳状化妆品的层压管容器。[0212]实施例[0213]以下部分使用实施例详细解释本发明，但不应认为本发明限于这些实施例中所示的内容。[0214]本发明的多层结构膜/片材实施例1(kpl-06ev15)：表面印刷/外部pe膜55/干粘合剂5/mlldpe膜90/干粘合剂3/lldpe膜40/lldpe挤出物22.5/粘合树脂15/evoh15/粘合树脂15/lldpe挤出物22.5/内部pe膜100[0215]使用粘合剂将在一侧上蒸发有金属的厚度为90微米的聚乙烯膜与中间聚乙烯膜(40微米)和外部聚乙烯膜(55微米)粘合层压。接下来，使用lldpe的热熔树脂、粘合树脂和乙烯-乙烯醇(evoh)通过挤出层压将该层压膜进一步与内部聚乙烯膜(100微米)层压。表面印刷可以是常规印刷中的任一种，例如凸版印刷、uv干胶印、柔版印刷、丝网印刷、数字打印等，并且总厚度为158-645微米。[0216]本发明的多层结构膜/片材实施例2：外部lldpe膜55/背面印刷/干粘合剂5/mlldpe膜90/干粘合剂3/lldpe膜50/lldpe挤出物60/内部lldpe膜120[0217]背面印刷通常是凹版印刷。使用5g/m2的粘合剂，通过背面印刷将在一侧上蒸发有金属的厚度为90微米的聚乙烯膜与中间聚乙烯膜(50微米)和外部聚乙烯膜(55微米)粘合层压。接下来，使用总厚度为130-455微米的lldpe热熔树脂通过挤出层压将该层压膜进一步与内部聚乙烯膜(100微米)层压。[0218]比较性多层结构膜/片材实施例3：外部pe膜45/mpet12/pe膜60/lldpe 30/粘合树脂15/evoh20/粘合树脂15/lldpe 30/内部pe膜100[0219]这是不按照本发明的比较例。使用粘合剂将在一侧上蒸发有金属的厚度为12微米的聚酯膜与聚乙烯膜(60微米)和外部聚乙烯膜(45微米)粘合层压。接下来，使用lldpe的热熔树脂、粘合树脂和乙烯-乙烯醇(evoh)通过挤出层压将该层压膜进一步与内部聚乙烯膜(100微米)层压。[0220]测试方法[0221]阻隔性能[0222]根据astm f1249-06测定层压膜/片材的水蒸气透过率(wvtr)的条件如下：温度38℃，相对湿度90％，样品尺寸10cm2，运载气体为n2。[0223]根据astm d3985-05测定层压膜/片材的氧透过率(otr)的条件如下：温度23℃，相对湿度0％，样品尺寸100cm2，运载气体为n2。[0224]根据astm wk49124测定层压管包装的水蒸气透过率(wvtr)的条件如下：温度38℃，相对湿度90％，运载气体为n2。[0225]根据astm f1307-02测定层压管包装的氧透过率(otr)的条件如下：温度25℃，相对湿度60％，运载气体为n2。[0226]粘合强度[0227]根据以下方法进行样品制备和测量：(1)从待测试的层压体上切下1英寸的样品条。样品可以从任何方向切割；(2)每两个基板需要有足够长的脱层接片，以配合在拉伸测试仪的钳口之间，使得测试仪在测试开始时读数为零；使用80mm/min的十字头速度，层压区域的开始应该垂直于被称为“t剥离”的接片的方向；(3)将样品置于零拉伸测试仪钳口内；(4)记录粘合强度值和失效模式。[0228]光泽度[0229]使用elcometer 407l通过astm d2457-08(角度20°)测量光泽度值，以确定无印刷图案的层压管的顶表面上的光泽效果。[0230]使用通用单柱力测试仪的压缩测试[0231]将50mm直径层压管置于线框探针下方，尺寸为3mm宽×10mm高×125mm长(深)。初始位置设定为75mm高。十字头速度设定为50mm/min，并按压管30mm。测量载荷与位移曲线中的最大值，并转换为刚度值(克力)。[0232]耐刮擦性[0233]将液体散装产品的液滴置于管的印刷表面。将样品搁置24小时后，每滴使用一张软纸巾，将产品从印刷表面擦去。检查印刷表面和纸巾的渗墨痕迹、金属外观遮挡，将样品评级为无变化、显著、不良。[0234]表1显示了本发明的氧和水蒸气阻隔性能。水蒸气阻隔性取决于阻隔树脂和层压结构的总厚度。当具有阻隔evoh的聚乙烯层压体的总厚度增加时，水蒸气阻隔性提高。在本发明中，当evoh厚度从15微米增加到25微米时，氧阻隔性没有显著提高。与比较例相比，本发明提供了竞争性阻隔值。[0235]表1具有不同厚度的本发明实施例1的阻隔性能。[0236][0237]金属化聚酯膜具有光泽效果，光泽度值约》1,000gu，如表2所示。然而，kp-06ev15具有较低的光泽度值(》600gu)。这可能是由于聚乙烯性质相比于聚酯膜的粗糙。用于生产非常光滑的基板膜表面的制造方法可能是获得较高光泽度值的主要因素。与未取向膜相比，单轴或双轴取向膜可以是拉伸和产生光滑表面的因素。令人惊奇的是，外部聚乙烯膜和金属化聚乙烯膜的粘合强度比聚酯膜的强。通过在本发明中使用金属化层压管可以固有地获得高结合强度。与层压管中的聚酯膜(》690)相比，本发明的管具有柔软和可挤压性(《630)。[0238]此外，本发明中的层压管的耐刮擦性对于金属剥离问题可以是非常高的。相对于热箔冲压或在层压管印刷表面上的冷转移，这种金属化聚乙烯层压管能够实现好得多的耐刮擦性。[0239]表2本发明实施例1的粘合强度、光泽度、压缩试验[0240][0241]如上所述，本发明可以提供一种层压管容器，其特征在于层压管容器由层压膜或片材制成，所述层压膜或片材包括具有由金属、金属氧化物或无机物质制成的金属蒸发侧的气相金属化聚乙烯膜，其在蒸发侧上用聚乙烯膜和粘合剂粘合层压，然后用聚乙烯、粘合树脂以及乙烯-乙烯醇共聚物的其它挤出层层压。层压管容器同时具有氧和水蒸气阻隔特性，使得它们适用于包装管，特别是填充有内容物(例如液体或乳状化妆品，包括牙膏)的包装管。









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